3 气相色谱分析.ppt

原理 H2和O2燃烧产生2100 ℃高温， 使被测有机组分电离，所以收集极(+)与极化极(-)间加有恒电压，形成一个静电场，所电离的离子，在电场作用下形成离子电流，通过高阻取出讯号，经放大记录下来。 工作条件 a. 仪器接地好，屏蔽良好； b. TDet120 ℃，使离子室不积水，TDet要高于Tc 20~50 ℃； c. 一般用N2作载气,载气要净化，除有机物； d. 气体流量 H2:N2:Air=1:1:10。 特点 a. 灵敏度高、线性范围宽、稳定、噪音低、死体积小、耐用 属质量型、通用型； b. 属破坏型，所以不能制备联用； c. 适用水和大气中痕量有机物，对烃类灵敏度高，比TCD高102~104倍 d. FID不能检测在H2焰中不电离的 CO2、CO、H2O、H2S、CS2、N2、NH3等无机物（即水与永久气体等）。 电子捕获检测器（ECD） 结构 原理 Ni63放射源放射出β射线与载气N2碰撞产生电子，这些电子在电场作用下向收集极移动，形成恒定的基流，当载气中有电负性组分捕获这些低能量的电子，使基流降低，产生倒色谱峰讯号。 高纯N2载气：N2 N2++e 样品组分： AB+e AB-+E AB-+N2+ AB+N2 工作条件: a. 载气纯度，用高纯N2（99.999%）含O210 ppm，必须净化除氧、水等，因为O2是电负性物质，可使基流降低很多，载气流量40~100 ml/min； b. 极化电压：在50 mv 以内，通常20~50V，极化电压过高使电子能量过大，不易被组分捕获，用脉冲供电，使电子能量较小，易捕获，灵敏度提高。 特点 a. 是选择性（专用型）检测器，对卤素S、P、O等化合物响应大，对烃类无响应，对CCl4响应值比正己烷大108倍； b. 灵敏度高，最低检测限度很低，但线形范围窄，约104； c. 浓度型检测器，峰高定量为宜。 火焰光度（硫磷）检测器（FPD） 结构：由氢火焰和光度计二部分组成 原理 含S、P化合物在富氢焰中燃烧产生激发态S2*或发光HPO*，同时发射出不同波长的特征光谱。S2*的特征光谱为394nm，HPO*的特征光谱为526nm。此光谱经干涉滤光片选择，将特定波长光输入倍增管产生光电流，放大后记录。 工作条件 富氢,H2流量：150~160 ml/min N2流量：40~50 ml/min 特点 a. 质量型检测器； b. 用于测含S、P化合物，信号比C-H化合物大10000倍； c. 用P滤光片时，P的响应值比S的响应值 20； d. 用S滤光片时，S的响应值比P的响应值 10。 检测器的性能指标 噪声与漂移 噪声：无样品通过时，由仪器本身和工作条件等偶然因素引起基线的起伏称为噪声。 漂移：基线随时间向一个方向的缓慢变化称为漂移（以一个小时内的基线水平变化来表示） 灵敏度（响应值、应答值） 灵敏度越高，噪音越大 浓度型检测器的灵敏度（Sc） Sc指1 mL载气携带1 mg样品进入检测器所产生的电信号 A——峰面积（cm2） C1——记录器灵敏度（mV/cm） C2——记录纸纸速倒数（min/cm） C3——柱出口载气流速（mL/min） w——进样量（mg） Sc = A·C1·C2·C3 w [mV·mL/mg] 质量型检测器的灵敏度（Sm） Sm指1 秒钟携带1 g样品进入检测器所产生的信号强度 A——峰面积（cm2） C1——记录器灵敏度（mV/cm） C2——记录纸纸速倒数（min/cm） w——进样量（g） Sm = A·C1·C2×60 w [mV·s/g] 检测限（敏感度） 组分峰高为噪音二倍时的灵敏度，检测限越小，仪器性能越好。 质量型检测器 Dm指单位时间内载气引入检测器中物质的质量 Dm = 2N Sm [g/s] 浓度型检测器 Dc指单位体积的载气引入检测器中物质的质量 Dc = 2N Sc [mg/mL]或[g/mL] GC用色谱柱的种类及特点 填充柱 　长度：0.5-5 m（多用2 m的） 外径：2-4 mm 填料：固体固定相、5%-10%的液体固定相 毛细管柱 　长度：10 m、25 m、50 m、100 m 内径：0.1 mm、0