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第十九章 配位化合物 第一节 配合物的基本概念一、配合物的定义  二、配合物的类型 二、配位化合物的命名 第二节 配位键的杂化理论 一、 要点： 二、d轨道分裂情况 三、 d 轨道能级分裂后，d 电子在轨道上的排布遵循的原则 四、晶体场稳定化能 五、 影响晶体场稳定化能的因素 六、晶体场稳定化能(CFSE)的计算 七、晶体场理论的应用 * 西 昌 学 院 院学昌西 本章要求 掌握配位化合物的组成及有关的概念 掌握配位化合物价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例 理解晶体场理论，并能解释双峰图、配合物的稳定性及配离子的颜色 掌握配位化合物稳定常数的意义，应用及其有关计算 一般了解配合物的特征和配位化合物的重要性 由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称为中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物，叫配合物。如： [Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[CuCl4]2- 配合物的中心原子一般为过渡金属，特别是铁系、铂系、第IB、IIB族元素。 配体为水、氨等中性分子或卤离子、拟卤离子(CN-等)、羟离子(OH-)、酸根离子等离子。 中心原子与配体之间的化学作用力叫做配位键，一般是中心原子接受配体中的某原子的孤对电子形成的。中心原子周围的配位原子的个数叫做配位数。 1. 简单配位化合物 单齿配位体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物 K2 [PtCl6] [Fe(H2O)6] Cl5 [Cr(H2O)6] Cl3 Na[AlF6] 2. 螯合物 环状结构 由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物 3. 多核配合物 在一个配合物中有2个或2个以上中心离子的 配合物。 4. 其他配合物 Fe(CO)5 (C2H5)M Fe(CO)5 [Re2Cl8]2- 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 命名顺序： （1）先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II) (2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分 子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II) (5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也 相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II) (6)配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。 目前配合物中的化学键理论最主要的有： 价键理论 晶体场理论 分子轨道理论 在此主要介绍价键理论和晶体场理论 　　杂化理论认为，配位键的形成是配位原子的孤对电子进入中心原子的空轨道，并杂化成一种规则的多面体。 　　如：六配位的Fe(CN)63-、Fe(CN)64-、Fe(H2O)63+等的配位原子的孤对电子进入中心原子的2个d轨道、1个s轨道和3个p轨道，形成八面体的杂化轨道。 　 FeF63– AlF63- SiF62- PtCl64- Sp3d2 八面体 6 Fe (CN)63 – Co(NH3)6 d2sp3 6 TiF52– d4s 四方锥 5 Ni(CN)53– Fe(CO)5 dsp3 三角双锥 5 Ni(CN)42– dsp2 四方形 4 Zn(NH3)42+ Cd(CN)42– sp3 正四面体 4 Cu(CN)32 – HgI3– sp2 平面三角形 3 Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– sp 直线形 2 实例 杂化轨道类型 空间构型 配位数 杂化轨道形式与配合物的空间构型 　　在某些配合物中存在着离域?键 　　如在[Ni(CN)4]2-配离子中