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有机硅树脂耐热性能的研究
——药用高分子材料学
班级:2009级化工一班
姓名:冷云才
学号:200904174044
指导老师:刘玉荣
电话号码邮箱:602663819@
有机硅树脂耐高温的改性研究
一:绪论
有机硅树脂是有机硅化合物中的一种,具有耐高温、耐低温、耐候、化学稳定、无毒、生理惰性、绝缘、电器特性优异等,综合性能优异尤为突出。因此作为耐高温,耐腐蚀胶粘剂而被广泛利用,但普通有机硅树脂的耐温范围一般为300-4000C,在一些对温度要求特别严格的特殊领域,普通有机硅树脂在更高温度下,会因主链断裂而使得胶粘剂的耐温性急剧下降。所以需要一种更为牢固的键结构来代替有机硅树脂内的硅氧键结构。众所周知,无机非金属材料可耐高达千度以上的高温,利用物理或者化学聚合的方法,将无机非金属原子引入到有机硅树脂主链上,可有效的改善树脂主链的稳定程度,而制备出可耐更高温度的改性有机硅树脂。但目前有关无机非金属改性有机硅树脂材料的研究还比较少,因此在这方面的研究具有非常重要的意义。
二:国际国内发展现状
2010年以来,国内几大有机硅公司逐步走出经济危机的阴影,盈利能力有所提高。新安、星火、宏达、东岳、回大、硅宝、三友7家上市公司的有机硅产品营业收入之和为56. 52亿元。而国际上,道康宁和迈图的销售额增长率分别是美国GDP增长率的5. 2倍和5. 6倍,瓦克的销售额增长率是德国GDP增长率的6. 7倍多,信越的销售额增长率是日木GDP增长率的3. 3倍, 道康宁占据了全球有机硅市场40%的份额,仍遥遥领先于其它有机硅公司。
三:有机硅树脂及其应用
有机硅树脂是指一种以Si-O-Si为主链,目_硅原子上连接有其他有机基团的交联型高分子聚合物,有机基团可以是甲基、苯基等。有机硅树脂多以多官能度的有机硅醇或者有机硅氧烷经水解,缩合,浓缩制备而成,颜色为淡黄色,粘度高,有较强的 耐温性,耐化学腐蚀性等,作为绝缘漆绝缘材料还可用作耐热、耐候的防腐涂料,金属保护涂建筑工程防水防潮涂料,脱模剂,粘合剂以及二次加工成有机硅塑料,用于电子、电气和国防工业上,作为半导体封装材料和电子、电器零部件的绝缘材料等。
缩合型: 这类制备主要指硅醇之间或者硅醇与硅烷之间通过缩合一部分小分子物质,如H20或H:等,来制备有机硅树脂。
催化加成型 :这类制备主要是通过催化剂的作用来断裂,从而使得硅烷加成到断裂链上,从而制得分子量较高的有机硅树脂。
过氧化物氧化型:其制备有机硅树脂时是在无溶剂下进行的,避免了溶剂对有机硅树脂性能的影响,还有利用这种发放制备的有机硅树脂可以在低压下固化,能够长时间储存。但是其仍有一定的缺点就是空气会影响树脂固化。
五:有机硅树脂耐高温性的改性
5.1环氧树脂对有机硅树脂耐温性的改性
A物理共混:将合适的有机硅聚合物与环氧树脂混合,再加固化剂、促进剂、添加剂等固化成型。共混方法一般采用添加增容剂和添加偶联剂。
B化学共聚法:
①聚有机硅氧烷分子中的烷氧基与低分子质量环氧树脂分子中的经基进行醋交换反应;
②聚有机硅氧烷与环氧丙醇进行脂交换反应;
③环氧丙烯醚与聚有机硅氧烷中硅原子上的氧原子进行加成反应;
④双酚A钠盐、环氧 氯丙烷与带有烷基氯的聚有机硅氧烷进行缩聚反应;
⑤硅原子上带有的不饱和双键与环氧反应。
5.2硼酸改性有机硅树脂
硼改性有机硅树脂主要是指二官能团的二氯硅烷、二官能团的二氯硅烷与二官能团的硼酸缩合,形成具有高度交联的网状空间结构的有机硅硼。其反应式如下:
B-O链部分会比S i-0链部分更加稳定,是提高其耐热稳定性的主要原因。
5.3 聚酯对有机硅树脂的改性
聚醋分子中的经基可与聚有机硅氧烷分子的烷氧基发生醋交换反应,从而达到改性的目.
5.4 聚氨酯对有机硅树脂的改性
聚有机硅氧烷分子中的烷氧基与聚氨醋预聚物中的部分经基进行醋交换反应可制得聚氨醋改性有机硅树脂。
5.5 丙烯酸对有机硅树脂的改性
将含一OH2C5或一OH的有机硅中间体与含一OH的丙烯酸树脂在醋类溶剂中共缩聚,随后与三聚氰胺甲醛树脂结合,经涂敷、热固化成膜。
5.6 醇酸改性有机硅树脂
醇酸有机硅共聚树脂是利用有机硅中间体的经基和烷基与醇酸树脂的羟基反应形成的,这类树脂兼有醇酸树脂的优良附着力、易加工特性和有机硅树脂的抗弯曲性能和耐热性提高。
5.7酚醛树脂改性有机硅树脂
酚醛树脂具有良好的耐热性、刚性、尺寸稳定性及介电性等;而且成本低二但是脆性较大;特别是在高温下容易开裂,应用受到较大的限制.热固性酚醛树脂改性有机硅树脂后的固化温度下降勃结性能和耐热性能均有提高,而且还具有一定的贮存期。
5.8聚酞亚胺树脂改性有机硅树脂
用聚酞亚胺树脂改性有机硅树脂可以获得兼有两者优良性能的改性
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