第十四章有机合成与相关有机反应小结介绍.ppt

有机合成与相关有机反应小结 从简单的醇制备复杂的醇，复杂的醇进一步衍生化得相应的烯、炔、醛、酮、酸等 碳负离子与接受碳负离子进攻的试剂之间的亲核取代或亲核加成 增加或减少1-2个碳原子的反应 一、碳胳形成的反应 1. 炔基负离子与卤代烃、醛(酮)和环氧乙烷的反应 亲核试剂 SN2 SN2 亲核加成 高级炔烃 b-炔基醇 a-炔基醇（炔丙型醇） 炔基负离子 1. 炔基负离子与卤代烃、醛(酮)和环氧乙烷的反应 1o 醇 2o 醇（R = H） 3o 醇 3o 醇 1o 醇（R = H） 2o 醇 2. Grignard试剂与醛、酮、羧酸衍生物和环氧乙烷的反应 酰氯、酸酐、酯 从简单的醇制备复杂的醇，复杂的醇进一步衍生化得相应的烯、炔、醛、酮、酸等 ----------- 制备β-羟基酸的方法。P322 β- 羟基酸酯 3. Reformatsky试剂与醛、酮的反应 (列佛尔曼斯基反应) 只与醛、酮的羰基反应，而不与酯基反应。 醛或酮 b-羟基醛（酮） a, b-不饱和醛（酮） 4. 羟醛缩合反应(Aldol缩合)， Claisen (酯)缩合，酮酯缩合 羟醛缩合反应(Aldol缩合) P286 Claisen (酯)缩合 P352 b-羰基酯 （1,3-二羰基类化合物） 优先 酮酯缩合 P353 4. 乙酰乙酸乙酯(丙二酸二乙酯)与卤代烃、醛(酮)和羧酸衍生物的反应及其在有机合成上的应用。 烯醇负离子 底物 Michael 加成——烯醇负离子与a, b-不饱和羰基化合物的共轭加成 Michael acceptor Michael donor 注意产物的结构 机理 Michael加成 1, 5-二羰基化合物 5. 麦克尔反应 Michael P356 小结： 碳负离子与底物之间的亲核取代或亲核加成 碳负离子 有机锌化合物与格氏试剂 炔基负离子、氰基负离子 烯醇负离子 酰氯、酸酐、酯 底物 二、 成环反应 1. 狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应 (六元环) 2. 分子内傅瑞德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)反应 (五元、六元环的合成) 3. 分子内羟酮缩合 (五元、六元环的合成) 4. 罗宾森(Robinson)关环 (二并六元环) Michael 加成，分子内醇醛缩合。 5. 己二酸和庚二酸受热后则同时发生失水和脱羧, 生成： 五元环酮和六元环酮 6. 狄克曼(Dieckmann)反应 五元、六元碳环 7. 用二卤化物和丙二酸酯可以合成脂环化合物 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * *