第三章水质介绍.ppt

间接碘量法基本原理 二价锰在碱性溶液中，生成白色的氢氧化亚锰沉淀 MnSO4+2NaOH=Mn(OH)2↓（白色）+Na2SO4 水中的溶解氧立即将生成的Mn(OH)2沉淀氧化成三价的Mn(OH)3或四价的亚锰酸。 2Mn(OH)2+O2+2H2O=2Mn(OH)3↓ 2Mn(OH)2+O2=2H2MnO3 ↓ 加入酸后，三价锰和四价锰沉淀溶解并氧化I-离子（已加入KI）释出一定量的I2： H2MnO3+2KI+2H2SO4=MnSO4+I2+K2SO4+3H2O 2Mn(OH)3+2KI+3H2SO4=2MnSO4+I2+K2SO4+6H2O 然后用Na2S2O3标准溶液滴定释出的I2 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI 溶解氧的计算： 测定步骤 1.取样将胶皮管一端接水龙头，另一端插入溶解氧测定瓶瓶底，待水溢出几分钟后，取出胶管，迅速塞紧塞子。 2.反应取好水样后，取下瓶塞，用刻度吸量管紧靠瓶口内壁，插入样品液面下0.5cm，准确加入1mL硫酸锰溶液，再用同法加入碱性KI溶液2mL，盖紧瓶塞，将瓶反复颠倒，充分混合均匀，放置5min待沉淀下降至瓶底，用上法加硫酸（1+5）2.0 mL，塞紧瓶塞，颠倒混合至沉淀完全溶解此时溶液中因碘释出而呈黄色。 测定步骤 3.滴定精确移取100.00mL溶液于250mL锥形瓶中，用Na2S2O3标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.01mol/L]滴定至淡黄色后，加入1mL淀粉(10g/L)，继续滴定至兰色恰好消失，即为终点。 注意事项 1.溶解氧测定瓶 溶解氧的测定，切勿使样品过多接触空气，以防溶解氧损失或增加，导致含量改变，因此最好使用专用的“溶解氧测定瓶”取样，如果没有测定瓶，也可用250mL玻璃磨口瓶代替。 2.自来水取样 应该先放开水龙头流一段时间，水样稳定后再取样，可将一橡皮管插入瓶底,另一端接水龙头，使水溢出几分钟，注意流速要慢，以免气泡，迅速盖紧瓶塞。 3.塘水、井水、蓄水池中取样 不能直接在水面取样而是应在一定深度取样，可用二阶式取样瓶。 4. 试剂问题 硫代硫酸钠用新煮沸并冷却的蒸馏水配制好后放置暗处7天后标定。 5. 氧化性物质干扰如Fe3+、Cl2等，与I-作用时结果偏高 将硫酸改为磷酸，起到2个作用一是酸化，二是掩蔽Fe3+，预先加入硫代硫酸钠消除Cl2干扰。也可以另行测定，从总量中扣除Fe3+、Cl2。 6.还原性物质 可能会与I2作用,使结果偏低,可以预先除去。 如水被还原性杂质污染，在测定时要消耗一部分I2而使测定结果偏低，则要增加处理杂质的过程(可在未加MnSO4溶液前，先加适量硫酸使水样酸化，加入KMnO4溶液使其氧化还原性杂质，再加适量草酸钾溶液还原过量的KMnO4，从而消除杂质影响）。 7.体积校正（修正）问题工业分析中可以忽略 由于加入试剂，样品会由瓶中溢出，但由于损失量很小，而且在只吸取一部分溶液滴定的情况下，影响很小。在一般工业分析中，可不必进行样品体积的校正，计算中可忽略此影响。 8.测定水中溶解氧时，关键在于勿使水中含氧量有所变更。要求取样时，切勿与空气接触。最好在现场加入MnSO4及碱性KI溶液，使溶解氧固定在水中，其余步骤可送至实验室后进行。 五、溶解氧的测定 2.修正碘量法 （1）叠氮化钠修正法 （2）高锰酸钾修正法 （3）明反絮凝修正法 3.5 有机化合物的测定 一、化学需氧量的测定 化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的量（mg/L）来表示。水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。 采用重铬酸钾作为氧化剂称重铬酸钾法（CODcr）.此法 现在已作为测定化学需氧量的标准方法。采用高锰酸钾作为 氧化剂的方法以往称为高锰酸钾法（CODMn）.现在改称为高 锰酸钾指标，它也被作为水中还原性有机物和无机物污染程 度的综合指标。但在此条件下，只有部分有机物被氧化，并 非理论上的需氧量，不能反映水体中有机物的总量。因此， 对于同一水样，用CODcr法与CODMn测得的结果不一定相同。 对于比较清洁的地面水、饮用水都采用高锰酸 钾法，对于工业废水，则必须采用重铬酸钾法。 一、化学需氧量的测定 1.高锰酸钾法（KMnO4指数法） 在酸性条件下，水中的有机物和其他还原性物质（Fe2+，NO2-，S2-等）在加热条件下，与一定过量的KMnO4标准溶液反应，使之氧化完全，过量的KMnO4用草酸钠还原，再用KMnO4标准溶液返滴定剩余的草酸钠。 1.高锰酸钾法 若水样中Cl-含量＞300mg/L应改在碱