第十一章配位化合物介绍.ppt

* z * 第三节 配位平衡 一 、 配位平衡常数 稳定常数 Stability constants Cu2++4NH3 D [Cu(NH3)4]2+ 该稳定常数称为配合物的稳定常数，以K稳或Ks表示。 Ks值越大，说明生成配离子的倾向越大，而解离的倾向越小。 常见配合物的稳定常数 配离子 Ks 配离子 Ks [AgCl2]- 1.1×105 [Cu(en)2]2+ 1.0×1020 [AgI2]- 5.5×1011 [Cu(NH3)4]2+ 2.09×1013 [Ag(CN)2]- 1.26×1021 [Fe(CN)6]4- 1.0×1035 [Ag(NH3)2]+ 1.12×107 [Fe(CN)6]3- 1.0×1042 [Ag(S2O3)2]2- 2.88×1013 [FeF6]3- 2.04×1014 [AlCl6]3- 6.9×1019 [HgCl4]2- 1.17×1015 [Au(CN)2]- 1.99×1038 [HgI4]2- 6.76×1029 [Ca(EDTA)]2- 1.11×1011 [Hg(CN)4]2- 2.51×1041 [Cd(en)3]2+ 1.0×105 [Mg(EDTA)]2- 4.37×108 [Cd(NH3)4]2+ 1.32×107 [Ni(CN)4]2+ 1.99×1031 [Co(NCS)4]2- 1.0×103 [Ni(en)3]2+ 2.14×1018 [Co(NH3)6]2+ 1.29×105 [Ni(NH3)6]2+ 5.50×108 [Co(NH3)6]3+ 1.58×1035 [Zn(CN)4]2+ 5.01×1016 [Cu(CN)2]- 1.1×105 [Zn(NH3)4]2+ 2.88×109 计算结果说明什么？ 结论：配合物十分稳定，游离态的中心离子浓度很小。 计算1.0×10-13 mol/L Cu(NH3)42+ 和1.0mol/L 的NH3处于平衡时，游离态[Cu2+]的浓度。 解： Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+ 平衡时 x 1.0 1.0×10-13 配合物离解反应的平衡常数：不稳定常数K不稳。 逐级稳定常数 Stepwise stability constants 应 用 比较配合物的稳定性： 对于同一种类型的配合物，可以直接用K稳大小比较配合物稳定性 ; K不稳 Ag(CN)2－ K不稳 Ag(NH3)2＋ 所以，Ag(CN)2－稳定 2. 不同类型的配合物 K稳 CuY2－ ＝ 6.3×1018 Y（EDTA） K稳 Cu(en)32+ = 4.0×1019 不能直接以K稳比较，必须计算水溶液中Cu2＋浓度大小来比较哪一种稳定。 二、 影响配合物稳定性的因素 什么是螯合物？ 中心离子与多齿配体 形成的配合物 螯合物的结构特点： 具有多元环状结构 1. 螯合效应 配体的分类 2、双齿配体： en(乙二氨) 3、多齿配体：如 EDTA 多齿配体可与中心离子形成 多元环结构 1、单齿配体：F-，NH3，H2O，NO2- 有多元环的螯合物 配合物与螯合物的稳定性 单齿配合物 CN=4 双齿配合物 CN=4 螯合物 CN=6 Zn2+ lgKs [Zn(NH3)4]2+ 9.46 [Zn(en)2]2+ 10.83 [Zn(EDTA)]2+ 16.5 Co2+ lgKs [Co(NH3)4]2+ 5.11 [Co(en)2]2+ 13.82 [Co(EDTA)]2+ 16.31 Co3+ lgKs [Co(NH3)4]3+ 35.2 [Co(en)2]3+ 48.69 [Co(EDTA)]3+ 36.0 Ni2+ lgKs [Ni(NH3)4]2+ 8.74 [Ni(en)2]2+ 18.33 [Ni(EDTA)]2+ 18.62 二 配位平衡的移动（一）配位平衡与酸碱平衡 M+ + L- [ML] + + OH- H+ MOH HL 当K稳越小，配离子越易解离 平衡向生成弱酸、弱碱方向移动 溶液的酸度↑，pH↓，配体同H＋结合成共轭酸使平衡