第十章+醇和醚介绍.ppt

此法适用于制混合醚和单纯醚。 若采用相转移催化，或微波辐照，可提高产率，加快速率。 10.8.2 Williamson合成法 注意：不能用叔卤烷做原料制醚，因叔卤烷在碱性条件下易消除： 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、有特殊气味、易流动的液体。 低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）；醚一般只 微溶于水，而易溶于有机溶剂。醚本身是一个很好的有机溶剂。 但醚与水分子发生氢键缔合： 10.9 醚的性质 10.9.1 醚的物理性质 醚类化合物的红外光谱 （1）烷基醚在1060~1150 cm-1 ；（2）芳基醚和乙烯基醚在1200~1275cm-1 [以及在1020~1075 cm-1(较弱)] 醚的氧原子与两个烷基相连，分子的极性很小，所以化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定。 （1） 盐的生成和醚键的断裂： 10.9.2 醚的化学性质 盐必须在浓HCl、浓硫酸作用下才能生成，因为 盐在浓酸下才能稳定存在，一遇水即水解！利用此性质可分离提纯醚。 例：利用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、1-丁烯。 答案：用浓硫酸洗。 醚键的断裂 醚与HBr、HI作用，可使醚链断裂： 伯烷基醚与HI作用时，按SN2机理进行： 醚键的断裂——醚和浓酸（常用HI）共热? 叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行： 所以，可利用异丁烯与醇反应生成的叔丁基醚保护醇羟基。例如： 酚羟基、醇羟基的保护 补例： R2O + H2O 2ROH 醚与稀硫酸在加压下加热可生成相应的醇： 醚还可与三氟化硼、三氯化铝、溴化汞、溴化镁或格利雅试剂等（它们都含有缺电子的原子）生成络合物，例如： H2SO4 醚对氧化剂较稳定，但?碳氢键可被空气氧化成过氧化物过氧化物不易挥发，蒸馏醚时，残留馏液中过氧化物浓度增加，受热易爆炸。 （2）过氧化物的生成 除去过氧化物的方法： 5％FeSO4、5％NaHSO3、5％NaI均可洗去过氧化物。 防止过氧化物的生成： ① 将乙醚贮存于棕色瓶中； ② 在乙醚中加入铁丝（还原剂）。 无色液体,比水轻;乙醚蒸汽比空气重2.5倍; 乙醚的极性小,较稳定,能溶解树脂、油脂、硝化纤维等，是一个常用的良好有机溶剂和萃取剂. 具有麻醉作用,可作麻醉剂. ——由普通乙醚用氯化钙处理后，再用金属钠丝处理以除去所含微量的水或醇。 环醚：－O－与二价烃基两端相连的化合物。如： 10.10 乙醚 10.11 环醚 ①环氧化物的制法： 10.11.1 环氧乙烷 环氧乙烷：无色有毒气体，易于液化，可与水混溶。由于三元环存在张力，故化学性质很活泼，易开环 ② 环氧乙烷的性质 在酸催化下，易与水，醇，氢卤酸等反应： 例： 酸催化下 在碱催化下,也易发生开环反应,这些反应也是按SN2历程进行的亲核取代反应,亲核试剂HO-, RO-, NH3, RMgX等作用: 例1: 聚乙二醇的制备 例2： 环氧乙烷与格氏试剂反应，得到多两个碳的伯醇： 不对称的环氧化物，在不同条件下进行亲核取代反应时，开环的方向不同，生成不同的产物。例： ① 碱催化开环： ② 酸催化开环： 又称二口恶烷或1,4-二氧杂环己烷.性质稳定,优良溶剂 制备: 例1: 乙二醇脱水 例2: 环氧乙烷二聚 10.11.2 1,4-二氧六环 60年代末合成多氧大环醚——冠醚。 冠醚可看作是多分子乙二醇缩聚而成的大环化合物。它们的结构特征是分子中含有多个-OCH2CH2-单元。冠醚的重要化学特性之一是它可以对某些金属离子进行络合。例如： 所以冠醚可作为相转移催化剂 。 10.12 冠醚 例如： 冠醚的合成 例1: 18-冠-6的合成: 例2： 15-冠-5 冠醚的大环结构中有空穴，且由于氧原子上含有未共用电子对，因此可和金属正离子形成络合离子： （蓝色溶液） 冠醚该性质可用来分离金属正离子，也可用来使某些反应加速进行： MnO4- 冠醚的性质 冠醚除用作络合剂外,还可作催化剂、离子选择性电极. (1) 硫醚的制法 醚分子中O被S替代的化合物叫硫醚(R-S-R’)。 10.13 硫醚 低级硫醚为无色液体,有臭味,沸点比相应的醚高.不溶于水.硫醚的化学性质相当稳定,但硫原子易形成高价化合物. 二甲亚砜 二甲砜 A氧化反应 (2) 硫醚的性质 二甲砜为无色具有强极性的液体,可与水混溶,吸湿性很强,是石油工业上常用的优良溶剂,也可作脱硫剂. 环丁砜是吸收CO2、H2S、RSH等的气体净化剂； 硫醚与卤烷作用生成锍盐。锍盐较