第十章醇和酚讲述介绍.ppt

过程： 注意： 1. 不对称取代的邻哦醇中，一般形成比较稳定的碳正离子的碳上的羟基优先被质子化，失水形成碳正离子。 2. 当形成的碳正离子相邻碳上两个基团不同时，通常能提供电子、稳定正电荷较多的基团优先迁移。 3. 迁移基团与离去基团（OH）处于反式位置。 例如： 主 再如： 快 慢 练习：写出下列化合物在酸作用下的重排产物 答案： 4. 多元醇的螯合反应 乙二醇、甘油等相邻位置具有两个羟基的多元醇能和新制的Cu(OH)2生成深蓝色可溶性的螯合物。可用于鉴别多元醇。 5. 1,2-二醇的制备 烯烃的氧化（KMnO4和过氧酸） 7.2 酚 一、结构和命名： Ar-OH 二、一元酚的反应 1.酸性（从结构分析原因） 2.芳环上的亲电取代反应（-OH为邻对位基） 3.与FeCl3的显色反应（用于鉴别酚或烯醇） 4.氧化反应 5.缩合反应（羟醛树脂） 6. 成醚反应：ArO- + RX→ ArOR + X- 酚的结构： p-π共轭的形成，使得氢-氧之间电子密度降低，易以H+形式离解。当芳环上连有吸电子基时，可使酸性增强，吸电子能力越强，酸性越强。 有何现象？ 练习： 1、 将下列化合物按酸性强弱排序： a. 对甲氧基苯酚 b. 间甲氧基苯酚 c. 对氯苯酚 d. 对硝基苯酚 e. 间硝基苯酚 Answer：e d c b a 2、鉴别下列化合物： CH3(CH2)5I b. CH3(CH2)4C≡CH c. CH3CH2CH=CHCH2CH3 d. CH3(CH2)5OH e. CH3(CH2)3CHOHCH3 f.CH3(CH2)2CH=CHCH2OH g. (CH3)2COHCH2CH2CH3 溶剂汞化——还原反应 + + NaBH4，OH- *按溶剂Sol不同，可制得醇、醚、酯 *加成取向：顺马加成（无重排） eg. (CH3)2C=CHCH3 (1) BH3,THF (2) H2O2，OH 特点： 产物醇为反马氏加成产物，区域选择性和立体选择性都很高，不会发生重排。 硼氢化反应——氧化反应 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * Chap.10 醇和酚 授课教师：陈静蓉 饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH 一、醇的分类、结构、命名和物理性质 分类：一元醇（伯、仲、叔）、二元醇、三 元醇； 脂肪醇、脂环醇、芳香醇 2. 结构 O：sp3杂化 偶极矩 3. 命名： （选主链，编号，命名） 10.1 醇（R—OH） 2,3,3-三甲基-2-丁醇 3-乙基-4-己烯-2-醇 练习：用CCS法命名下列物质： 物理性质： （1） b.p. 和水溶性的比较 R—O—H（羟基的极性、分子间氢键） （2） 光谱性质 IR：O-H伸缩振动吸收峰 游离O-H：3650~3610cm-1 缔合O-H：3200~3600cm-1 C-O伸缩振动吸收峰：1200~1100±5cm-1 1HNMR： OH δH=0.5~5.5ppm（受溶剂、浓度、温度影响） δH= 3.3~4.0ppm MS a. 分子间氢键：宽的单峰 稀释溶液：信号移向高场 加酸：信号移向低场 加氘水：信号消失 b. 高纯度的乙醇中，O—H氢出现裂分现象 二、 化学性质 H的酸性 OH的亲核取代反应 β-H的活性：β-消除反应 α-H的活性：氧化反应 酸碱反应（似水性） （1）酸性： a. 叔醇仲醇伯醇甲醇 b.取代醇酸性随取代原子电负性增大而增大 （2）与活泼金属反应： 2HOH+2Na → 2NaOH+H2 2ROH+2Na → 2RONa+H2 反应活性：CH3OH1o2o3o （3） 碱性： ROH + H+