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五、光化学改性 1)用紫外光照射高聚物表面可引起化学变化,改进聚合物的润湿性和粘结性。光化学改性不会改变聚合物材料本体的性质。 2)紫外光应用于聚合物表面改性最早可追溯到1883年,当纤 维素暴露于紫外光和可见光时,能观察到发生了化学变化。 1957年Oster报道了用紫外光进行接枝聚合改性聚合物表面。 近年来,光化学改性已从简单的表面改性发展到表面高性能 化、表面功能化、接枝成型方法等高新技术领域。 紫外光因其较低的工业成本以及选择性使得紫外光接枝受到重视。 3、表面光接枝的原理 生成表面接枝聚合物的首要条件是生成表面引发中心,即 表面自由基。 接枝的方法分为: 液相法: 气相法: 4)表面光接枝改性的应用 薄膜的表面改性: 1、工业包装膜,如PE,PP PVE, PET膜在使用中存在难 印刷,难粘结的缺点。用表面光接枝可以在聚合物的表面 引入极性基团,因接枝链与基团以化学键相连,表面的持 久性较大。 2、农膜:见P124 3、食品包装膜:见P124 4、纤维的表面改性:见P125 5、塑料、橡胶制品的表面改性:见P125 6、特种材料的表面改性:见P125 7、表面光接枝的必威体育精装版进展:见P125 六、难粘聚合物的表面改性 1、PP,PE、PDFE等高分子材料用途广泛,但表面惰性大,属难粘聚合物。 2、难粘的原因: 表面能低,难印刷 非极性高分子,表面惰性 结晶度高,化学稳定性好,难溶胀和溶解 弱边界层存在:杂质、低分子成分,助剂和污染 3、难粘聚合物的处理方法: 见P127-130 七、偶联剂处理 偶联剂是一种同时具有能分别与无机物和有机物反映 的两种性质不同的官能团的低分子化合物。 1947年Wiff等第一次从分子角度解释了表面处理剂在界面中的状态。 此后,许多研究者从事偶联剂反应机理的研究,证实偶联剂的两种基团分别与无机物和树脂生成了化学键。 同时,玻璃纤维增强塑料的发展又促进了各种偶联剂的合成和生产。 偶联剂种类 硅烷偶联剂 有机硅氧化偶联剂 钛酸酯偶联剂 应用: 硅烷偶联剂的应用比较广泛 改善室温固化硅橡胶与金属的粘合 增强酚醛树脂粘结砂轮 环氧树脂包封云母电容 水电站工程中环氧树脂与水泥的耐久性粘合 氟橡胶与金属的粘合 密封玻璃纤维增强尼龙制造耐冲击的织布梭子 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 教学内容: 1、概述 2、等离子体表面改性 3、化学改性 4、偶联 5、其它 第四章 表面改性 1、聚合物表面的特点: 一、概述 弱的边界层 表面能低 化学惰性 表面污染 2、聚合物表面处理的目的: 一、概述 改变表面化学组成,增加表面能 改善结晶形态和表面的几何性质 清除杂质或脆弱的边界层 3、表面应用问题: 材料的性能:本体性能和表面性能 涉及吸附、粘结、接触、摩擦、表面电导、表面硬度等 4、表面改性的方法 化学改性和物理改性两大类 干法和湿法(按改性时体系的状态) 一、概述 5、几种常见的表面改性的方法 一、概述 等离子体表面改性 电晕放电处理 火焰处理和热处理 化学改性 光化学改性 偶联剂处理 1、等离子体简介 是正负带电粒子密度相等的导电气体。是由电子、离子、原子、分子或自由基以及光子等粒子组成的集合体。是与固态、液态和气态属同一层次的物质的存在形式,又称为物质的第四态。等离子体可定义为一种气体状态物质,其中含有原子、分子、离子亚稳态和它们的激发态,还有电子。而正电荷类物质与负电荷类物质的含量大致相等。 二、等离子体表面改性 2、等离子体的状态主要取决于组成、粒子的密度和温度。根据粒子的温度,等离子体可分为: 二、等离子体表面改性 热等离子体 冷等离子体 混合等离子体 在聚合物表面改性中使用的一般是冷等离子体或 低温等离子体。 3、等离子体的产生 气体放电法、射线辐照法、燃烧法、激光和冲击波法。其中常用的是:高频或射频辉光放电(RF放电)等离子体和微波放电(MW放电)等离子体。 二、等离子体表面改性 4、作用机理 等离子处理可以使聚合物表面交联,由于反应发生在聚合物表面,对本体的损伤不大。反应引入极性基团可以改善表面的润湿性和与其他材料的粘结性,对表面极端惰性的高聚物有明显的改性效果。 5、等离子体的改性方法 涉及的化学反应:等离子体化学气相沉积PCVD、 等离子体刻
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