固相萃取-亲水作用色谱法测定废水中四环素类抗生素.pdfVIP

第 37 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告 第6 期 2009 年6 月 Chinese Joumal of Analytical Chemistry 840 阳 844 回相萃取脚来71作用色i普法测定废水中四环褒类抗生素 张艺李瑞萍*张兴华喻笠黄应平 (二三峡大学 Alan G. MacDiarmid 得生能源研究所，宜昌 443002) 摘 要 建立了固相萃取(SPE) -来水作用色谱法(HILIC) 测定废水中金霉紫(CTC) 、强力霉素(DC) 、四环萦 (TC) 和土德素(OTC) 4 种阴环紫类抗生素(TCs) 残阔的新方法。水桦经 Oasis HLB 罔栩黎取柱净化富集后，采 用以氨基包谱校及南极性有机溶剂水相缓冲溶液为流动相的亲水作用色谱法(HILlC) 进行分析。对流动相中 缓冲溶液的类型和 pH 值、离子强度、有机溶剂的浓度以及流速进行了优化，确定了以 V( 乙脯) : V( 6.7 mmol/L 拧糠酸镀缓冲溶液， pH4.0) 嚣 85: 15 混合液为流动相的最佳条件。本方法具有良好的绒性关系 (r 0.999) 和重现性(峰面积 RSD 1. 0%). 最低检出限(S/N 盟 3) 为 12 附加协glL ， 4 种四环索类药物添加水 早在0.5-10μglL 被阁内的标准加入回收率为 90.6% 唰 106.5% ;相对标准偏差为 2.5% 何 6.2% 0 本方法 简便、准确、流动相离子强度低，适合于与质谱联用，用于屠宰场污水及医院污水等实际样品检测，结果满意。 关键诩 亲水作用色谱，四环紫类抗生素，因相萃取，废水 1 引 问 一 - 四环素英抗生萦(tetracyclines , TCs) 作为一类重要的抗感染药物，广泛用于畜牧业及水产拌殖业 中，不仅用于功物疾病的治疗和预防，而且作为功物促生长荆使用。其中土霉素(oxytetracycline , OTC) 、四环素( tetracycline , TC) 、金毒素( chlortetracycline , CTC) 及强力霉素( doxycycline , DC) 应用最 多。 TCs 在环境中不易发生生物降解，一且进入环境就会诱导耐药菌株的产生，威胁人类健康和生态环 境。由于环境中抗生素残留的榷度相对较低，各国纷纷致力于其检测技术的发展与创新。目前，TCs 的 残留检测技术主要有 HPLC 与质谱联用技术[1-4] 、 HPLC/UV/FD 检测l 川]及免使检测技术，10j ，王良等 以离子液体浮选，光度法检测四环素类抗生素[11] 0 HPLC 与质谱联用技术具有很好的灵敏度及瑞择性， 但价格较昂贵; HPLC/FD 需要荧光衍生试剂;免使检棚技术具有成本低、检测快等优点，但用于环境样 品时灵敏度不高。 亲水作用色谐(HIUC) 是一种以极性固定相(如砸胶、氨基键合硅胶等)及含高雄度极性有机榕剂 和低浓度水精液为流动相的色谱模式ll244] ，在一些极性药物的分离中具有反相色谱无法比拟的优点。 如流动相组成简单、谭合与质谱联用等。本实脆考票了在 HIUC 色谱条件下流动相辍冲溶液的类骂自及 pH 值、离子强度、有机榕剂的浓度及流速对4 种 TCs 分离的影响，并采用回相萃取富集纯化实际环境水 样，为环境样品中 TC昂的测定开辟了另…艇途径，扩大了亲水作用ê谱的应用那围。 2 实验部分 2.1 仪器及试剂 商效掖相色谐系统(荣回 Waters 公词) ，包括 Waters™600 四咒梯度裂、Waters 2487 职被长紫外检 恻糯，采用 Empower™ 2 软件进行数据来集与处理; Oasis HLB 剧相萃取小柱(3 m L/60 mg) 刷 S叩-Pak C 柱(60 mg , Waters 公司) • Cleanert PEP( 3 m L/60 mg. 地京艾杰尔科技有限公司) ; TC( Fluka 公词) ; 18 OTC 、 CTC 及 DC( 中闺商品生物制品检定所) ;甲醇和乙脯(色谱纯，荣阔 Tedia 公词) ;其它试荆均为分 析纯，实验用水为越鲍水。 2.2 标准溶糟的配制 准确称取 O. 05 g