固相萃取柱上衍生气相色谱-质谱法测定水中烷基酚.pdfVIP

第35 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告 第5 期 2仪n 年5 月 Chinese Joumal of Analytical Chemistty 633 -637 固相萃取柱上衍生气相色谱-质谱法测定水中烧基盼 杨侣娟1 蒋风华l 徐晓琴2 陈军辉I 黎先春.1 (国家海洋局第一海洋研究所，青岛现代分析技术及中药标准化重点实验室，青岛 26伽1 ) 2 ( 厦门大学化学化工学院化学系，现代分析科学教育部重点实验室，厦门 361佣5 ) 摘 要 以统基盼(APs) 主要降解产物辛基盼( 4+0P) 、圭2盖自由(4-n-NP) 为研究对象， 建立了因相萃取(5PE) 柱上衍生化、气相色谱·质谱(GC-M5) 法测定水中 APs 的分析方法。 以 C，.校为团相萃取校、 N， O- ( 三甲基硅) 5 三氟乙戳胶(B5TFA) 为硅统化试剂，设计五因素四水平正交实验 L 6(4 ) ，对衍生化影响因素、衍生化溶剂、 衍生化时间以及SPE 主要影响因素 pH 值、盐度和洗脱$J进行优化;在优化条件下，方法的回收率(高于 80% )和重现性( RSD 低于 10% ) 结果令人满意， 4-t-OP 和 4-n-NP 的仪器检出限分别为 3.35 ngll.和 6.38 nglL. 采用建立的方法， 回收率略高于传统的 SPE2事取衍生法，具有有机溶剂用锺少，方法简单快迷、灵 敏度高的特点，适用于河水和海水中痕童炕基自由的快速J~定。 关键词 烧基盼，辛基盼，圣基盼，因相直在取·柱上衍生化，气相色谱-质谐 1 引言 烧基盼聚氧乙烯酷(简称 APEs)是第二大非离子表面活性剂[ t ] ，广泛应用于造纸厂制浆，纺织厂洗 涤、脱浆，塑料、弹性塑料等生产过程;在生活中，APEs 主要用于洗衣剂硬表面清洁剂山 ，在避孕药及凝 胶中用做杀精剂[3 ] 。 文献[4] 报道，APEs 的降解产物如辛基盼(OP) 、圭基勘(NP) 具有环境雌激素活 性。 而已有的雌激素活性评估方法也一致认为辛基盼是雌激素活性最强的 APEs 降解物i ，圭基酣雌 激素活性也比较强，在环境中经常检测到( 6) 。目前， 国际上有关烧基盼(APs) 环境污染状况和分析方法 的研究已有报道(7) 。分析方法主要有高效液相色谱( HPLC)(8) 、高效液相色谱-质谱( LC-MS) [ 9 ] 、气相 色谱(GC)及气相色谱·质谱法(GC-M町等{ 町，11 J 。气相色谱法的突出优点是分离效率高、分离速度快， 对APs 的测定灵敏度要高于液相色谱法。但由于盼类的挥发性较差，用气相色谱测定一般需要事先衍 生化，衍生化反应有甲基化[川 、硅婉化[口] 和乙酷化[ 4 ) 等。其中，硅烧化己广泛应用于盼类化合物的分 析， 但衍生化过程需要在适宜的温度下反应 1 h 左右才能完成。 此外，判温加速了反应速度，却可能带 来副反应干扰检测。 U 等[ 5 ] 用液液(LLE) 萃取、小校常温硅皖化、GC-MS 测定海水中多种烧基酣，取得 了良好的效果。 本研究建立了 SPE 萃取柱上硅烧化处理，GC-MS ~J 定水样中辛基酷、圭基盼的分析方 法，对SPE 萃取柱上衍生化影响条件进行了优化，并应用于不同海水样品中两种APs 的测定。 2 实验部分 2. 1 仪器与试剂 690N GCl5973N MS 型气相色谱-质谱仪(美国 Agilent 公司) ;Supelco 固相萃取装置(美国 United Chemical Technologies (UCT) 公司) ;TurboVap n 型氮吹浓缩仪(美国 Zymark， Palo Alto 公司)。圭基盼 ( Sigma-Aaldrich 公司) ， 辛基盼(Aaldrich 公司)溶解在正己烧中配成1∞ mg!L 的标准储备液。硅炕化 试剂N， O-( 三甲基硅)三氟乙酷肢(BSTFA + 1% TMCS , Fluka 公司) ; SeP-pakC8 固相萃取柱(2∞ mg， 6 mL);二氯甲烧、正己烧、