固相萃取气相色谱法测定水果中克菌丹和灭菌丹.pdfVIP

第 36 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告 第6 期 2∞8 年6 月 Chinese Joumal of Analytical CheJIÚSlry 750 -754 固相萃取气相色谱法测定水果中克菌丹和灭菌丹 于彦彬1 王淑菊2 谭培功d 苗在京1 1 (农业部农产品质量安全监督检验测试中心(青岛) ，青岛 2661ω) 2( 中国海洋大学，青岛篇6003) 3( 青岛市环境监测中心站，青岛 266∞13) 摘要 采用硅续吸附剂和硅胶作为混合固相萃取的净化方法，建立了固相萃取气相色谱法同时测定水果 中克菌丹和灭菌丹的分析方法。研究了多种固相萃取柱和不同洗脱溶剂对克菌丹和灭菌丹保留行为的影响， 优化了固相萃取净化方法及样品提取方法的分析条件。用 GC-ECD 检测，两种农药在0.05 -2.0 吨IL 浓度 范围内呈线性关系，相关系数大于0.997。苹果中 4 个浓度克菌丹和灭菌丹的加标回收率分别在 1∞%- 111% 和 104% -113% 之间，RSD 在3.0% -7.2% 和2.8% -4.2% 之间。在西萝、草莓、梨和橙子中，克菌丹 的平均回收率和 RSD 分别在95.6% -112% 和 2.5% -7.5% 之间;灭菌丹在 82. 5% - 96. 4% 和 3.3% - 8.0% 之间，克菌丹和灭菌丹的方法检出限分别为0.012 mglkg 和 o. ∞56 mglkg。 关键调 固相萃取，气相色谱法，克菌丹，灭菌丹，水果 1 召| 自 - 克菌丹(captan) 和灭菌丹(folpet) 属于三氯甲硫基( -SCCI )类杀菌剂，是苯二甲酷亚腊的衍生 3 物。克菌丹和灭菌丹主要用作杀菌剂，它们对多种果树、蔬菜病害的灭杀效果好，且药害小，造当使用还 有剌激植物生长的作用。尽管克菌丹对哺乳动物毒性低，但反鱼动物尤其绵羊对它特别敏感，致死量 LDso为 250 mgIkg。根据美国环境保护局(EPA) 的资料，克菌丹和灭菌丹是对人具有可疑致癌的农药。 我国无公害食品苹果中克菌丹的限量标准~ 5 mglkg。在欧盟食品农药残留限量标准中，苹果中克菌 丹和灭菌丹均为3 mglkg，其它蔬菜如黄瓜、茄子为0.1 mglkg。测定克菌丹和灭菌丹的分析方法有薄 层色谱法[1] 、液相色谱法[2] 、气相色谱法[3] 和气质联用法[4] 。测定水果中克菌丹和灭菌丹的标准方法 分别为出口商品检验行业标准 SN0654-1997[5] 和 SNOI91-93[6] 0 SN0654-1997 标准是用液相色谱法测 定水果中的克菌丹，方法提取效果差，加标回收率低，其灵敏度无法满足克菌丹残留限量分析要求。 SN0191-93 标准是用气相色谱法测定灭菌丹，该方法的提取步骤比较繁琐。用气相色谱、液相色谱法或 气质联用法分析椰子汁、桶子等含克菌丹和灭菌丹的农药多残留时，样品提取后需要通过Sep­ PakC [1] 、NH [8] 、 MSPD[町、硅胶柱[10] 或弗罗里硅土柱[6] 净化。尽管硅胶和弗罗里硅土均可以除去基体 柱 2 18 中极性干扰物质，但单独使用净化效果较差。本研究采用国产硅镜吸附剂和硅胶棍合固相萃取的净化方 法，建立了同时测定水果中克菌丹和灭菌丹的气相色谱分析方法，方法简单、快速、基体干扰少，灵敏度高。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 四ACE GC 2000 气相色谱仪(美国菲尼根公司) ，带有电子捕获检测器(ECD