在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱非衍生化法测定食品中氯丙醇.pdfVIP

第44 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告 第5 期 2016 年5 月 Chinese Joumal of Analytical Chemistry 678 -684 [H)I: 10.11895/j.~n.0253-3820.150789 在线凝胶渗透色谱·气相色谱·串联质谱 非衍生化法测定食晶中氯丙醇 易青l 苗虹*2 吴永宁1 ， 2 I (武汉轻工大学食品科学与工程学院，农产品加工湖北省协同创新中心，武汉 43仪削) 2 (国家食品安全风险评估中心，.:rr生部食品安全风险评估重点实验室，北京 1 00(21) 摘 要建立了食品中氯丙醇类化合物的非衍生化在线凝胶渗透色谱·气相色谱-串联质谱(Online GPC-GC- MS/MS)测定方法，目标化合物包括3-氯-1 ， 2-丙二醇(3-MCPD) 、2-氯-1 ， 3-丙二醇(2-MCPD) 、 1 ， 3-二氯-2-丙醇 (1 ， 3-DCP) 和2 ， 3-二氯↓丙醇(2 ， 3-DCP) 。样品中加入?在代同位素内标后，采用 Extrelut ™NT 硅藻土进行固 相支持液液萃取净化，用正己皖淋洗去除非极性杂质，以乙酸乙醋萃取目标物，萃取液经浓缩后直接采用 Online GPC-GC-MS/MS 测定。 4 种氯丙醇在O. ∞5- 1. 0∞ mglL 范围内呈良好线性，相关系数均大于0.999 ， 4 种氯丙醇的检出限在O. ∞2 -0. ∞5 mglkg 之间，定量限在O. ∞5 -0.01 mglkg 之间。以空白酱油样品为代 表性基质的3 个水平(0.02 ， 0.1 和0.5 mglkg )的加标回收率和相对标准偏差(RSD ， n=6) 分别为94.8% - 106.3% (2. 2% -10.3%) , 9 1. 8% -108.8% (2. 1 % -10.6%) 和83.1% -109.4%( 1. 3% -9.4%) 。采用本 方法分别对酱油、水解植物蛋白液(粉)、料酒、鸡精、面包和糕点样品进行检测，均得到了满意的测定结果。 关键词 食品;氯丙醇;在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱;固相支持液液萃取净化;非衍生化 1 ~I 氯丙醇类化合物(包括3-MCPD ， 2-MCPD , 1 ， 3-DCP 和 2 ， 3-DCP) 早期在于酸水解植物蛋白液及以 其为原料的调味品(如酱油等)中发现[IJl ，之后又陆续在面包、香肠、咖啡、谷物类等食品中检出[4 斗]。 毒理学研究表明，3-MCPD 可以通过血·辜屏障和血脑屏障，并在体液中广泛分布，具有生殖、肾脏和 神经毒性[9 ， 10] 0 WHO/FAO 食品添加剂和污染物联合专家委员会(JECFA) 确定 1 ， 3-DCP 具有体外遗传 毒性和生殖毒性，会引起大鼠肝、肾脏、甲状腺等的癌变[lI];2 ， 3·DCP 会对肝、肾脏及精子产生影响[IIJ 。 目前，食品中氯丙醇的检测通常采用七氟丁酌眯瞠(HFBI) 、七氟丁酷酶(HFBA) [口]、三氟乙酸酣 (TFAA) [川和苯棚酸川等衍生试剂将氯丙醇衍生，利用气相色谱-质谱(GC-MS 或 GC-MS/MS) 法进行 测定[协山]。我国食品安全国家标准 GB/T 5009. 191-2006{食品中氯丙醇含量的测定》中氯丙醇的测定 采用的是以 HFBI 衍生化的 GC-MS 方法[川。在上述方法中，衍生化步骤繁冗复杂;衍生物稳定性较差，需 衍生后尽快完成测定;衍生试剂昂贵，增加样品检测成本，并且对环境湿度要求极高，否则易吸潮变质。 Online GPC-GC-MS 是将凝胶渗透色谱和 GC-MS 在线联用的分析检测技术，能将样品净化液中分 子量较大的脂类、色素等干扰物质与目标物分离，减少基质影响，降低分析背景，提高重现性，实现连续 自动的部分前处理和仪器测定的在线分析，加快分析速度和提高分析结果的准确性。与 GC-MS 相比， GC-MS/MS 将离子碎片施予适当能量再次打碎