在线测定秦皮甲素和秦皮乙素水解反应速率常数的扫集-流动注射-芯片毛细管胶束电动色谱方法.pdfVIP

第44 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告 第4 期 2016 年4 月 Chinese Joumal of Analytical Chemistry 597 -603 DOI: 10. 1I895/j. issn. 0253掘20.1ω142 在线测定秦皮甲素和秦皮乙素水解反应速率常数的 扫集·流动注射·芯片毛细管胶束电动色谱方法 朱华东陈永雷陈宏丽陈兴国* (兰州大学化学化工学院，兰州 73(削0) 摘要 建立了在线测定秦皮甲素和秦皮乙素水解反应速率常数的扫集-流动注射·胶柬电动色i昔新方法。 该方法进样频率为 12 次Ih ， 可在5 min 内完全分离反应体系中的所有组分，30 min 即可完成一个温度下的反 应速率常数测定。由于该在线测定方法不需要终止水解反应，通过一次连续进样分析得到水解反应过程电泳 谱图，从而可以获得水解反应过程中的一些信息。在最佳条件时，用0.1 moνL KOH 为催化剂，测得 25 ， 30 , 2 2 2 35 ， 40 和45t时秦皮甲素的水解反应速率常数分别为 3. 65x 1O- /min、5. 24x 10- /min ,7. 12x 1O- /min 、1O.5x 2 2 1O- /min 和 16.3x lO- /min ，活化能为 58.57 kJ/mol 10 mmo l/L KOH 为催化剂，测得 15 ， 20 ， 25 ， 30 和 用 o 2 2 2 35 t时秦皮乙素的水解反应速率常数分别为2. 26x 1O- /min , 2. 85xl0- /min , 3.55xl0勺min ， 4. 38x lO- /min 2 和5. 29x 10- /min ，活化能为 3 1. 55 kJ/mol。 关键词 扫集·流动注射·芯片毛细管胶束电动色谱;在线水解;秦皮甲素;秦皮乙素:速率常数 1 引言 秦皮作为一种常用的中药，已经有2∞0 多年的历史，对治疗腹泻、病疾、咳嗽和一些妇科疾病有很 好的疗效，并且有一定的防癌作用[1.2J 。秦皮甲素(Aesculin) 和秦皮乙素(Aesculetin )是秦皮的两种主 要有效成分，其结构如图 1 所示。药理实验表明，秦皮甲素可以延长环己烯巴比妥对小鼠的催眠作用， 而秦皮乙素则没有此作用;秦皮甲素也不具有秦皮乙素的抗组胶作用以及放松对豚鼠离体气管平滑肌 的作用。由于它们在潮湿的环境中性质不稳定，因此建立-种简单、经济、可靠的研究秦皮甲素和秦皮 乙素的水解方法对此类药物的质量和稳定性评价具有重要意义。 毛细管电泳(Capillary electrophoresis , CE) 由于具有所需样品量小、分析时间短和分离效率高的优 点而适用于化学反应动力学参数的测定[卜IOJ 0 Zhang 等[7J 利用离线 CE 方法测定了秦皮甲素碱性水解 反应速率常数和活化能。该方法虽然可行，但存在检测反应液中目标化合物需先用磷酸溶液终止反应、 每次实验只能得到所需要测定的动力学参数中的一个点等缺点。在测定速率常数时，至少需要对反应 过程中5 个不同反应时间点的反应液进行分析。若欲测定不同温度、pH 值、离子强度、榕剂等条件下的 动力学参数，可能需要几十甚至上百次实验，