基于石墨烯-壳聚糖修饰电极电化学测定4-壬基酚.pdfVIP

第41 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 特约来稿 第5 期 675 -680 2013 年5 月 Chinese Journa1 of Ana1ytica1 Chemistry 001: 10.3724/SP. J.I096. 2013. 30221 基于石墨烯·壳聚糖修饰电极电化学测定 4-圭基酣 周文妹赵波黄晓华杨小弟* (江苏省生物功能材料重点实验室，江苏省新型动力电池重点实验室， 南京师范大学化学与材料科学学院，南京 21∞97) 摘 要通过原位还原法制得GR-CS/GCE 电极，对制得的电极用红外光谱、拉曼光谱进行表征，结果均表明 氧化石墨烯被成功还原。采用循环伏安法和示差脉冲伏安法研究了 4-NP 的电化学行为，发现其氧化电流信 号较 GCE 及 GO-CS/GCE 电极明显增强且电位负移，表明修饰电极对4-NP 的氧化具有一定的催化作用。对 富集电位、富集时间、扫速及缓冲溶液的 pH 等实验条件进行了优化，在最优条件下，4-NP 的浓度与电流的线 性响应范围为0.01 -40.0μmoVL，线性回归方程为 1 ( μA)= O. 364C( μmoVL) + 0.618(R=0.9988) ， 检出限 为5.2 nmoVL (S/N=3) ， 将该电极用于实际样品中4-NP 检测，加标回收率为95.0% -10 1. 0% 。 关键词 石墨烯;4-3:基盼;电化学检测;示差脉冲伏安法 1 号! 4-圭基酣(4-NP) 是一种重要的化工原料，具有环境雌激素效应，已被确认为环境内分泌干扰物 (EEDs) 之一，对生物体的生殖系统和发育能力有着严重危害[l ， 2]O 目前检测4-NP 的主要方法有高效液相 色谱[3 ， 4J 、液/气相色谱-质谱联用技术[5 ， 6J 、液相色谱-电喷雾离子化串-质谱联用技术[7J 、免疫检测法[8J 等。 但基于电化学检测4-NP 的方法鲜有报道。石墨烯(Graphene) 因其独特的单原子结构具有一系列特殊的 2 性质，如量子霍尔效应[9J 、良好的导热导电效应[ω] 及超高的比表面积(2630 m /g) [IIJ ，已成为电化学传感 器的理想电极材料。目前已有利用石墨烯修饰电极检测环境中的污染物的文献报道，如:五氯酣[口]、对苯 J 二酣及邻苯二酣川、双酣A[14 4-NP 的检测尚未见报道。本研究采用原 等，但将石墨烯修饰玻碳电极用于 位还原法制备了石墨烯-壳聚糖修饰玻碳电极(GR-CS/GCE) ，考察了 4-NP 在此电极上的电化学行为。本 方法操作简单、检测线性范围宽、检测限低、灵敏度高、重现性及稳定性好，并用于实际样品中4-NP 检测。 2 实验部分 2.1 仪器和试剂 CHI660D 电化学工作站(上海辰华仪器公司) ;NEXUS670 型傅立叶变换红外光谱仪(美国 Varian 公司); Labram HR800 型激光拉曼光谱仪(法国 Jobin Yvon 公司)。 GO 分散液(南京先丰纳米材料科技有限公司) ;壳聚糖(南京奥多福尼生物科技有限公司) ;4-圭基酣 (南京晚晴试剂公司) ;水合脚(国药集团化学试剂有限公司) ;其它试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馆水。 2.2 实验方法 2.2.1 GO-CS/GCE 电极的制备 GCE 依次用0.3 和0， 05μm 的 α-A1 0