基于碳纳米管的固相萃取-分散液液微萃取测定水中种痕量环境雌激素.pdfVIP

Vol. 33 No.l 高等学校化学学报 2012 年 1 月 CHEMICAL JOURNAL OF CH1NESE UN1VERS lTIES 37 -43 基于碳纳米管的固相萃取·分散液液微萃取测定 水中多种痕量环境雌激素 刘建林，张琛，王夏娇，王婷，李鱼 (华北电力大学能源与环境研究院，北京 102206) 摘要 建立了基于碳纳米管的固相萃取，分散液液微萃取/上浮溶剂困化·高效液相色谱/荧光法测定水体中痕 量雌激素雌三醇(E3) 、双酣 A( BPA) 、 17α-乙快基雌二醇(E四)及 17ß-雌二醇( E2)的方法.利用中心复合 实验设计分别对固相萃取和分散液液微萃取条件进行了优化，通过响应曲面法得到的最佳萃取条件为碳纳 米管用量30 吨，水样体积210 mL，流速2.0 mVmin ，萃取剂(十二醇)体积50μL，分散刑(甲醇)体积0.2 mL 以及不添加盐.在优化的实验条件下， E3, BPA , EE2和E2测定的线性范围分别为0.05 - 1 ∞， 0.05 - 1∞， 0.05 -50 和0.05 斗。闯IL， 相关系数为0.9993 帽 0.9999 ，检出限分别为48. 4 , 3. 3 , 8. 1 和 6.0 ng/L. 对不同加标浓度(0.40 和4. ∞闯IL) 的实验室自来水、排水沟、污水及市售矿泉水3 种实际水样进行了分析: 囚， BPA ， E固和固的加标回收率依次为 1σ7.5% - 120.8% , 92.5% 田 108.3% ， 103. 5% 呻 121. 0% 和 102.5% - 132. 5% ，相对偏差分别为 2.479串- 13.28% , 1. 73% - 11. 94% , 1. 72% - 8.369岛和 3.54% - 11. 95% ，富集因子平均值分别为461 ， 10悟， 2074 和 949. 实际水样分析结果表明，本方法可用于不同基质 水样中雌激素的测定.与其它方法相比，本方法虽然固相萃取时间长及水样量大，但检出限低、富集因子 商、操作简便及费用低，仍可作为一种可普及的水中痕量雌激素检测方法. 关键诩 碳纳米管;固相萃取-分散液液微萃取;环境雌激素;高效液相色谱;痕量检测 中图分类号 0657. 7; X132 文献标识码 A DOI: 10. 3969/j. i88n. 但51 -0790.2012.01. 创始 环境雌激素(Environmental estrogens , EES) 是一类具有雌激素作用的化合物，能模拟天然激素的 生理、生化作用，干扰生物体内正常分泌物质的合成、释放、运输、结合及代谢等过程，激活或抑制内 分泌系统的调控功能等，已成为继臭氧层和地球气候变暖之后的第三大环境问题[1] 环境雌激素包括 内源性和外源性雌激素，内源性雌激素主要为人类和动物排泄的类固醇雌激素[刻，代表性物质有 17β-雌二醇( Estradiol , E2) 、雌三醇( Estriol , E3) 和 17α·乙快基雌二醇(17α-Ethinyl estradiol , EE2) ，主 9 要来源于居民的生活污水和农场的养殖废水[34] ，其在 10- g1L 的水平即可使长期暴露于此浓度下的 水生生物的性腺功能异常间飞常见的外源性雌激素为环氧树脂和聚碳酸醋塑料的原料双酣 A( Bis- phenol A , BPA) ，其进入生物体内同样会导致内分泌失调，危害生物体的生殖机能，增大与激素相关 的癌症发病几率[9 ， 10] 因此，分析测定水环境中痕量水平雌激素对水体生态风险评价以及人类健康评 估具有重要的意义. 萃取富集预处理是测定水中低浓度化合物的重要步骤之一.目前，用于萃取富集水中雌激素的方 法有固相萃取( SPE ) [11 - IS] 、搅拌吸附萃取(SBSE) [刷7] 、液相微萃取(LPM