第五章中药制剂蒽醌8.ppt

人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 第四节 醌类成分的分析 醌类成分分布 蒽醌类成分的分布 蒽醌类化合物，主要存在于被子植物中，其中在蓼科植物中最多，例如：大黄、虎杖、何首乌等，还有茜草科的茜草，鼠李科等也含有多种蒽醌类化合物。单子叶植物中有百合科的芦荟，另外在一些昆虫、动物药中亦有分布，如尖海龙中也发现有大黄素。 萘醌：分布少数几个科属，如紫草科、柿树科等 ? 菲醌：裸子植物中有少量分布，如落羽松中的落羽松酮、落羽松二酮，另唇形科鼠尾草属大多含菲醌类如丹参中的丹参酮、隐丹参酮。 （苯醌：担子菌色素，多孔菌酸，泛醌类） 醌类临床应用： 1、泻下作用：如大黄、番泻叶 （1）蒽醌苷的致泻作用明显大于苷元 （2）分子中含羧基的蒽醌苷明显大于不含羧基的蒽醌苷 (3) 还原型的苷（蒽酚苷、蒽酮苷如番泻苷A、B、C、D）氧化型的苷（蒽醌苷） 2、抗菌、抗病毒作用： 通常苷元作用大于苷 3、心血管系统： 4、抗肿瘤、抗抑郁作用：金丝桃素（蒽醌类） 5、着色剂：许多醌类具有黄、红、紫 蒽醌(anthraquinones)类成分的性质： 游离蒽醌与结合蒽醌因都含酚羟基，所以具有一定的酸性，能与不同碱形成类盐物，在碱性溶液中溶解度较大。 酸性由强至弱的顺序是： -COOH 2个以上β-酚羟基 1个β-酚羟基 （溶于NaHCO3） （Na2CO3） 2个以上α-酚羟基1个以上α-酚羟基 （1%NaOH） （5% NaOH） 蒽醌类成分的定性分析 化学显色、薄层色谱、升华显色 （一）????化学显色反应 1、??? Borntrager反应：蒽醌类成分常具有酚羟基，遇碱显红---紫红色 ?? ? ?? 羟基蒽醌及具有游离酚羟基的蒽醌苷均可呈色，显色特点①蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需经过氧化形成蒽醌后才呈色。②游离蒽醌羟基位置不同，产生的颜色不同 常用碱液（显色剂）：氨气、10%氢氧化钾甲醇溶液、3%氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液、50%哌啶的苯溶液、饱和碳酸锂溶液 2、与金属离子反应：蒽醌类化合物中若具有α-酚羟基或具有邻二酚羟基时与Mg2+形成络合物而显色，羟基位置不同，产生的颜色也不同 一般用醋酸镁 3、对亚硝基二甲基苯胺反应 羟基蒽酮尤其是1、8—二羟基蒽酮衍生物，当9或10位未取代时，能与0.1%的对亚硝基二甲基苯胺的吡啶溶液反应而呈色 可用于蒽酮类化合物的定性、定量 该反应不受蒽醌类、黄酮类、香豆精、糖及酚类的干扰 （二）??? 薄层色谱法 1、吸附剂 2、展开剂的选择规律 ?? 蒽醌苷元：通常为不含水或甲醇的混合溶剂 如:大黄苷元:苯:甲酸乙酯:甲酸(75:24:1) 用途最广的展开剂：乙酸乙酯：甲醇：水 100：16.5：13.5或适当调整 适于分离蒽醌苷、蒽醌苷元 正丙醇：乙酸乙酯：水 4：4：3和异丙醇：乙酸乙酯：水 9：9：4 适于分离番泻苷和二蒽酮苷 3、显色剂 喷碱性试剂或醋酸镁甲醇液，氨气熏及紫外灯下看荧光 ，可见光下直接观察色斑 4、对照品的选择 单体化合物、混合提取物、标准药材 （三）???? 升华法 游离的蒽醌及其他醌类衍生物可用升华法得到升华物，可见光下观察或加碱液显色 尤以大黄、含大黄制剂如牛黄解毒丸等较常用 蒽醌类成分的定量分析 比色法、薄层色谱法、高效液相色谱法、重量法、紫外分光光度法、荧光分光光度法、极谱法、容量法 （一）、比色法 1、??????????? 直接测定 蒽醌类化合物随着酚羟基等助色团的引入表现出一定的颜色，在可见光区比色直接测定 2、??????????? Borntrager反应 利用羟基蒽醌类遇碱呈色在500~550nm处有最大吸收 常用碱液有NaOH、KOH、 NaOH-NH4OH 缺点：（1）、呈色对光、氧不稳定 （2）、色素类杂质遇碱同样产生颜色 （3）、呈色波长范围大，反应易产生不溶性颗粒 3、 醋酸镁反应 不同蒽醌类化合物，最大吸收均为513nm????????? 一般用0.5%醋酸镁甲醇溶液 蒽醌衍生物泻下作用强弱： 还原型的苷（蒽酚苷、蒽酮苷）