第五章重量法和沉淀滴定法.ppt

5.7 重量分析中的换算因数 Gravimetric factor - F 在重量分析中，多数情况下获得的称量形式与待测组分的形式不同，待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比称为换算因数（又称重量分析因素），以F表示。 称量形式的质量m，试样的质量ms，及换算因素F，被测组分的质量分数w:（例6 ） 5.8 沉淀滴定法 →常用的银量法 * 摩尔法- Mohr method 指示剂 K2CrO4 * 佛尔哈德法-Volhard method 指示剂（NH4）Fe（SO4）2 * 法扬斯法-Fajans method 指示剂 ：吸附指示剂 5.8.1 莫尔法（Mohr） → 原理 指示剂 K2CrO4，滴定剂 AgNO3 →测定的对象 直接法：Cl-，Br-。 返滴定法：Ag+ →注意问题 * 指示剂的用量：5×10-3 mol/L K2CrO4的浓度太高，终点提前，结果偏低；K2CrO4的浓度太高，终点推迟，结果偏高。K2CrO4消耗滴定剂产生正误差, 被测物浓度低时,需要作空白试验. AgNO3 滴定同浓度NaCl TE% 0.1000 mol/L + 0.06% 0.0100 mol/L + 0.6% * 滴定酸度 莫尔法要求的溶液的最适pH范围是6.5~10.5。 若酸性大，则Ag2CrO4沉淀溶解。 Ag2CrO4 + H+ = 2Ag+ + HCrO4- 若碱性太强，产生Ag2O沉淀。 2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O 若溶液中有铵盐存在时，防止Ag（NH3）2+产生， pH范围是6.5~7.2 * 干扰 与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子 干扰测定，S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。 与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+。 大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干 扰测定，预先除去。 高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。 5.8.2 佛尔哈德法（Volhard）-[NH4Fe(SO4)2] →直接滴定法滴定Ag+ 在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂， 用NH4SCN(或KSCN, NaSCN)的标准溶液滴定。溶 液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag+定量沉淀后，过 量的SCN-与Fe3+生成红色络合物，即为终点。 酸度0.1~1mol/L，终点时Fe3+的浓度0.015 mol/L。 滴定时，充分摇动溶液。 →返滴定法测定卤素离子 * 溶液HNO3介质中，首先加入一定量过量的 AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN 标准溶液返滴定过量的AgNO3。滴定在HNO3介质 中进行，本法的选择性较高，可测定 Cl-、Br- 、I-、 SCN-、Ag+ 及有机卤化物 * AgCl的溶解度比AgSCN大，终点后，SCN-将 与AgCl发生置换反应，使AgCl沉淀转化为溶解度更 小的AgSCN，产生误差。 * 措施 （1）将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，过滤除去沉淀。 （2）加入有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷1~2mL。保护AgCl沉淀，阻止了SCN-与AgCl发生转化反应。 （3）测定溴化物和碘化物时，不发生沉淀的转化。但测碘化物时，指示剂必须在加入过量的AgNO3溶液后加入，否则Fe3+将氧化I-为I2，影响准确度。 （4）提高Fe3+的浓度，减小终点时SCN-的浓度，减小滴定误差。当控制溶液的Fe3+浓度为0.2mol/L时，滴定误差将小于0.1%。 （5）酸度大于0.3 mol/L，选择性高、干扰少。 5.8.3 法扬司法（Fajans）-吸附指示剂 →吸附指示剂（adsorption indicator） 一类是酸性染料，如荧光黄及其衍生物，它们是有机弱酸，解离出指示剂阴离子；另一类是碱性染料，如甲基紫、罗丹明6G等，解离出指示剂阳离子。 AgNO3 AgCl）Cl- + FI- === AgCl）Ag·FI-