第一章--糖类.ppt

§9.糖链的结构与分析 (一)糖链结构分析的一般步骤 以糖蛋白的聚糖链结构确定作为糖链结构分析的例子: 1.糖蛋白的分离纯化 2.从糖蛋白释放完整的聚糖 3.聚糖的分离纯化 4.聚糖的纯度鉴定和相对分子量的测定 5.单糖组成的测定 完整聚糖链的序列测定 糖总结 1. 糖的定义： (CH2O)n 分类：单糖 寡糖 多糖 结合糖 2. 单糖：甘油醛 一个C*、D- L- 一醛糖（丙糖）  由D-甘油醛衍生的糖--D-糖  由L-甘油醛衍生的糖--L-糖 丙糖（酮糖）--二羟基丙酮 3. 己糖： 葡萄糖--分布广，是构成淀粉、糖元、纤维素及其他许多糖类物质的基本单位，是人类血液中的正常成分，给机体提供能量的重要物　　　　　　　　　质呋喃型己糖：五元环 吡喃型己糖：六元环 每种糖又依据第一碳原子上的OH和H的相对空间位置又分为α，β两类，它们互为异头物。 单糖具有旋光性物理性质：旋光性、溶解度、甜度 化学性质：①氧化 ②还原 ③成脎 ④异构化 ①成酯 ②脱水 ③氨基化 ④脱氧 4. 寡糖：双糖 蔗糖：α，β（1－2）（葡萄糖、果糖）乳糖: 葡萄糖―β（1－4）―半乳糖　　麦芽糖：葡萄糖―α（1－4）或α（1－6）―葡萄糖 5. 多糖： 淀粉 直链：碘紫兰色　　　　α（1－4），α（1－6）支链 　　　　　　　　 无变旋，无还原，成脎糖元：遇碘棕红色，与淀粉相似 纤维素：β－D－葡萄糖β（1－4），绝大多数溶剂不溶 6.糖胺聚糖： 透明质酸硫酸软骨素：软骨、腱等结缔组织和各种腺体分泌的粘液中，构成织间的润滑剂 　　　　　　　　、防护剂等多方面的作用　　硫酸皮肤素： 硫酸角质素肝素硫酸乙酰肝素 7.结合糖：糖蛋白：以蛋白质为主，血浆、消化道分泌物 蛋白聚糖：以糖胺聚糖为主：软骨、腱、粘液 总结: 糖的鉴别 (1) 鉴别糖与非糖：Molisch试剂，α-萘酚，生成紫红色。丙酮、甲酸、乳酸等干扰该反应。该反应很灵敏，滤纸屑也会造成假阳性。蒽酮（10-酮-9，10-二氢蒽）反应生成蓝绿色，在620nm有吸收，常用于测总糖，色氨酸使反应不稳定。 (2) 鉴别酮糖与醛糖：用Seliwanoff 试剂（间苯二酚），酮糖在20-30秒内生成鲜红色，醛糖反应慢，颜色浅，增加浓度或长时间煮沸才有较弱的红色。但蔗糖容易水解，产生颜色。 (3) 鉴定戊糖：Bial 反应，用甲基间苯二酚（地衣酚）与铁生成深蓝色沉淀（或鲜绿色，670nm），可溶于正丁醇。己糖生成灰绿或棕色沉淀，不溶。 (4)单糖鉴定：Barford 反应，微酸条件下与铜反应，单糖还原快，在3分钟内显色，而寡糖要在20分钟以上。样品水解、浓度过大都会造成干扰，NaCl也有干扰。 1. 开链式结构的构型表示法： 2. 半－OH和决定构型碳原子上－OH同侧为α－，半－OH和决定构型碳原子上－OH异侧为β－. 3.单糖的哈沃斯式表示 (1) 把成环的C、 O画成六(五) 角环,一般“O”放后右方； (2). 若C顺时针编号，遵循左上右下原则；D型糖尾基在上，L型糖尾基在下,若C顺时针编号则相反. OH (3) 半缩醛羟基与尾基同侧β,半缩醛羟基与尾基异侧α (与碳原子排列无关) 如何辨别环状单糖的构型？ C O H C H 2 O H H C O H H C H O 作业: 1. 写出下列丁糖的旋光异构体, 并用对映体表示出来 2. 分别写出下列糖的哈沃斯式结构 ?-D-吡喃半乳糖 ?-D-呋喃果糖 ?-D-甘露糖 填空题 1.蔗糖是由一分子 和 组成，它们之间通过 糖苷键相连。 2.糖肽键主要有 和 两种类型。 3.糖胺聚糖是一类由 和 组成的杂多糖。 选择题（在备选答案中选出1个或多个正确答案） 1.下列有关葡萄糖的叙述哪一个是错误的 A.葡萄糖甜度比蔗糖低 B.葡萄糖不具有还原性 C.血液中含有葡萄糖 D.新配制的葡萄糖溶液会发生旋光度的改变 2.在碱性溶液中葡萄糖被重金属离子如Cu2+氧化为 A.醛糖酸 B.二氧化碳 C.糖二酸 D.不被氧化 3.下列哪一种糖不能够形成糖苷？ A.果糖 B.葡萄糖 C.蔗糖 D.甘露糖 4.蔗糖分子能被下列那些酶水解？ A.α-葡萄糖苷酶 B.β-葡萄糖苷酶 C.蔗糖酶