二1配合物.ppt

* * Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图（省略H2O) Cu六配位 * * Eu:八配位 Zn: 四配位 μ3–O: 桥式 X=CH3, CF3 异核混合配体Zn(Salen)EuL3 L: β双酮 制备：Eu3+, Zn2+,L1,L2, 甲醇、乙醚中回流 有机溶剂 表征：元素分析 电导测试（非电解质） IR, UV （N=C键） 双核, 热重和差热分析 * * Synthesis and Structure of Formally Hexavalent Palladium Complexes Thermal condensation reaction (in toluene at 80℃) of three molecules of 1,2-C6H4(SiH2)2PdII(R2PCH2CH2PR2) (where R is defined as a methyl or ethyl) provided trinuclear palladium complexes. Single-crystal x-ray analysis revealed that each of the central palladium atoms of the complexes is ligated by six silicon atoms and is hexavalent, whereas the other palladium atoms are divalent。 Jan. 2002 Science * * Pd的配位数和氧化 态？ 水热和溶剂热合成 （一）方法和特点 1.方法 水热和溶剂热合成是指在一定温度（100-1000℃）和压强（1-100MPa）条件下，利用溶液中物质间的化学反应所进行的合成过程。 （1）工作温度：≤200℃ （2）工作压力：≤2MPa-3MPa（表压） （3）升温、降温速率：≤5℃/min 2.特点 ①在水热条件下，反应物的性能改变，活性提高，因此此方法有可能代替固相反应以及常温常压时难以进行的合成反应。 ②在水热条件下，易于生成中间态、介稳态物质以及特殊物相，因此能合成特殊介稳结构、凝聚态物质。 ③能够使低熔点物质、高蒸汽压且不能在熔体中生成的物质、高温下分解的物质在水热条件下生成。 ④水热的低温、等压和溶液条件有利于生成极少缺陷、取向好、完美的晶体，合成产物的结晶度高，易于控制产物的粒度。⑤易于调节环境的气氛，有利于低价态、中间价态化合物的合成，并能均匀地进行掺杂。 反应介质的性质与作用 在高温高压水热体系中水的性质变化： 蒸汽压升高， 密度变低， 表面张力降低， 粘度下降，500℃，0.1 GPa ，1/10 离子积升高 1000℃，1 GPa pKw=7.85 25 ℃, 0.1 MPa pKw=14 水的作用：作为化学组分参与化学反应； 反应和重排的促进剂； 压力传递介质； 溶剂； 低熔点物质； 提高物质的溶解度。 （五）水热反应实例 Na2WO4 + phen + CuCl2→[Cu(phen)3][W6O19] 160 ℃, 120 小时 Inorg. Chem. Commun. 20 (2012) 191–195 * 第二章内容 * 配位数 * 稀土离子的高配位数 * 大环配体配合物的模板 * Jan. 2002 Sience 关于6价钯配合物的文章 * Jan. 2002 Sience 关于6价钯配合物的文章的图形 * * 配合物基础和配位立体化学 配合物(complexes)的基本观念 配体的主要类型 配合物的几何构型 配合物的异构(isomerism)现象 配合物的制备和大环配体配合物 典型配合物的制备和表征举例 * * 一.配合物(complexes)的基本观念 MLn 金属(metal, M) , Lewis酸,电子对的受体 族： 4 5 6 7 8 9 10 11 12 金属： Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn