手性镧系位移试剂核磁共振法测定芳氧丙酸酯类除草剂对映体纯度.pdfVIP

第34卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报 第3期 Chinese of 407～410 2006年3月 Journal AnalyticalChemistry 手性镧系位移试剂核磁共振法测定 芳氧丙酸酯类除草剂对映体纯度 黄桂兰1’2 李重九“ 黄修柱3 1(中国农业大学理学院应用化学系，北京100094) 2(防化研究院第六研究所，北京102205)3(农业部农药检定所，北京100026) t-INMR和13C NMR和”C 分离效果。首次应用Pr(hfe)，测定了盖草能、稳杀得和喹禾灵3种手性芳氧丙酸酯类除草剂的1H NMR和”C NMR谱，其‘HNMR谱分离度冗约为1，盖草能和喹禾灵的8CIqMR谱分离度R大于1．5，说明‘H NMR谱手性分离效果适用于对映体纯度测定。与手性色谱法相比，CLSR—NMR法测定对映体纯度具有操作简 便、分析速度快的显著优势。 关键词核磁共振，芳氧丙酸酯类除草剂，对映体纯度，手性镧系位移试剂，化学位移不等价 1 引 言 应，或与CSA形成氢键；而手性位移试剂的优势就在于无需进行化学预处理，直接测定手性化合物的对 映体纯度，适用于多数以酯形式存在的手性农药。国外仅在利用手性镧系位移试剂法(CLSR)测定手性 J。另外由于手 农药方面有少量文献报道[1。】，国内也只有利用(CLSR)测定手性杀虫剂方面的报道H5 性位移试剂是顺磁性化合物，往往会造成NMR谱峰的加宽，降低分辨率，并且随着波谱仪场强的升高， 谱线的加宽与磁场强度的平方(B：)成正比，因此在应用手性位移试剂测定对映体纯度时，多采用较低 场的仪器哺】。芳氧丙酸酯类除草剂是目前手性农药中的一大类，已见报道的分析方法集中于色谱 法一】，其中又以采用手性色谱柱的气相色谱法和液相色谱法最为常用。但这些方法手性色谱柱昂贵、 应用范围窄、商品柱类型有限，分析时间长。本研究在500兆高场超导核磁共振波谱仪上首次应用 CLSR法测定了盖草能、稳杀得和喹禾灵3种手性芳氧丙酸酯类除草剂的1HNMR和13CNMR谱。结果 表明：手性分离效果适用于对映体纯度测定。 2实验部分 2．1仪器和试剂 美国CIL公司)。 2．2实验方法 NMR和”CNMR谱。 在核磁管中加入准确称取的被测底物，逐量加入CLSR／CDCl3溶液，测定1H 2005-05—18收稿：2005-09-29接受 分析化学 第34卷 3结果与讨论 3．1 2，4一滴丙酸甲酯的手性分离 手性分离效果。其结果见表1和图1。1H 滴丙酸甲酯的b、f、h均未表现手性分离，只有a位甲基均表现了手性分离，其R体和．s体的位置在Eu (hfc)，和Pr(hfc)。中相反，前者R体在相对低场的 位置，而后者则在相对高场的位置，且Pr(hfc)，的手 性分离效果好于Eu(hfc)，。底物浓度相同时，加人 较少的Pr(hfc)，就可获得较大的化学位移不等价 6(×104) 6(×104) (醯)。j位甲基仅对Eu(hfc)，表现了手性分离，虽 兰