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Ba O 立方晶系 四角晶系 正交晶系 三角晶系 Ps Ps Ps BaTiO3晶体的晶格参数与温度的关系 四角相BaTiO3的自发极化强度与温度的关系 BaTiO3单晶的介电常数与温度的关系 ?? ?? 在高于居里温度时为立方晶相,晶格常数为4.01?, r(Ba2+)=1.43 ?,r(O2-)=1.32 ?,r(Ti4+)=0.64 ?,钛-氧离子间距为2.005 ?? r(Ti4+)+ r(O2-)=1.96 ?,钛离子就有向氧的六个方向位移的可能。 但在120oC以上,钛离子的热运动较大,钛离子向六个氧移动的几率相同。 在120oC以下,不足以克服钛-氧相对位移所形成的内电场,从而产生自发极化。这种极化波及相邻的晶格,形成“电畴”。 钛离子在势阱中的运动规律 (必要条件) U(x) x O 库仑引力势能 电子云斥力势能 如果离子移动后形成的内电场力足以克服离子上的恢复力,离子就出现自发位移。 钛离子对自发极化的贡献 钛离子的电子位移极化对自发极化的贡献为:61% 钛离子的离子位移极化对自发极化的贡献为:39% 位移型铁电体的微观机理: TTC,Ti4+向各方向的运动几率相等:x=0,?=0,PS=0; TTC, 反铁电体、压电体与热释电体 一、反铁电体 锆酸铅(PbZrO3)具有钙钛矿型结构。是最早发现的具有“反铁电性”的介质材料。 反铁电体与铁电体的相同点: 晶体结构与同型铁电体相近; 介电常数和结构在居里温度附近出现异常,在居里温度以上,介电常数与温度遵从居里-外斯定律。 TC ? T 不同点: 反铁电体随温度改变发生相变,但在高温下是顺电相,在居里温度以下为对称性较低的反铁电相,从宏观上看,反铁电体的自发极化强度为零。 ? T(oC) 100 200 300 1000 2000 3000 如图为PbZrO3的?~t曲线,t=230oC时,出现一峰值。当t230oC,转变为立方钙钛矿结构,t230oC,并不能观察到电滞回线,这时P~E呈线性关系。 E P EC 当EEC(E20kV/cm)时,反铁电体转变为铁电体。 二、 压电体 当晶体上特定方向上施加压力或拉力,晶体的一些对应的表面上分别出现正、负束缚电荷,其电荷密度与外施力的大小成正比例。 压电体的必要条件:晶体不具有对称中心。 (在32个点群中,有20个具有压电性) + + + + + - - - - - - + + + + + - - - - - 正压电效应:在外力的作用下,晶体表面出现 束缚电荷。 逆压电效应:在外电场的作用下,晶体发生形变。 压电效应表示为: Pi=dijkTjk Pi——极化强度 或 Pi=eijkSjk Tjk——应力;Sjk——应变 逆压电效应表示式为: Sjk=dijkEi Tjk=eijkEi dijk为压电应变常数,eijk为压电应力常数 压电参数微区测量 PFM原理图 三、热释电体 热释电晶体只要温度变化,由于其自发极化强度随温度变化的缘故,会在特定方向产生表面电荷,这就是最先由Brewster命名的热释电现象。 当晶体中存在与其它极轴都不同的唯一极轴时,才有可能由于热膨胀引起电矩变化而导致热释电效应。有10种点群的晶体具有热释电效应,如钛酸钡,硫酸三甘酞,一水合硫酸锂,铌酸锂等。 第一章小结 点电荷 电极矩 ?=qr 极化强度 克劳修斯方程 莫索缔内电场 (MOSOTTI) 克-莫方程 式中:M为介质千克分子量(千克/千克分子);?为密度(千克/米3);N0为阿佛迦德罗常数=6.023?1026(1/千克分子)或= 6.023?1023(1/摩尔)。 电介质的千克分 子极化 1. 气体介质 满足克-莫方程: 2. 极性液体(Onsarger理论) 3. 固体介质 .离子晶体: 高介晶体:介电常数几十~几百 铁电体:介电常数几百~几万,自发极化,电畴。 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 物质的铁电性是在1672年,由法国罗息(Rochelle)城的药剂师薛格尼特(Seigneett)首次发现,命名为罗息盐,分子式NaKC4H4O6·4H2O(酒石酸钾钠的复盐)。1942年发现KH2PO4、BaTiO3的铁电性,目前已发现千多种。 * 翁萨格(Onsager)有效
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