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月桂酰二乙醇胺不溶于水,当再与1 分子二乙醇胺结合成复合物 时,才具有良好的水溶性和洗涤力,可用 作洗涤剂中的稳泡剂,也可用作乳化剂和 防锈剂及干洗皂等。 这种表面活性剂的稳定性和耐水解性 优于脂肪酸聚氧乙烯酯。 用椰子油及椰油酸酯来制取烷醇酰胺, 如国产净洗剂6501及6502: 净洗剂6501是由油酸乙酯与二乙醇胺按 质量比1.1:1,在纯碱存在下,140-150℃ 反应3h,即得所需产品。 净洗剂6502由椰子油和二乙醇胺、氢氧 化钾按质量比1.25:1:0.005混合,130℃ 反应5h,得到黄色或琥珀色黏稠液体。 烷基醇酰胺具有使水溶液变稠的特性, 浓度低于10%的溶液黏度可增至几百厘泊, 聚氧乙烯型非离子表面活性剂虽然也可以 得到黏稠的溶液,但浓度一般需在40-50%。 常在洗涤剂和个人卫生用品的配方中用 作黏稠剂。 7.4.5 聚氧乙烯基烷基胺 RNH2 NaOH催化 烷基胺与环氧乙烷起加成反应可生成2 种反应产物: 在后一反应中,最终产物实际上是同系 物和异构体的混合物。 此结构决定了该品种在某种程度上具有 阳离子表面活性剂的特征,随着氧乙烯链 的增加,逐渐由阳离子型向非离子型转化。 外观:黄色或琥珀色液体,或为低熔点的 黄色固体。 相对密度:0.95-1.15 能溶于酸性介质,具有高EO聚合度的烷 基胺可溶于中性及碱性溶液中。无机酸与 烷基胺中和,会增加其水溶性,用有机酸 中和会增加其油溶性。 商品名:Ethomeen 按烷基不同及EO不同,可得到多种性能产品 EthomeenC/12:引入聚氧乙烯度为12的椰胺, 可作为洗涤剂、助染剂、褪浆剂、抗静电剂; EthomeenS/15:引入聚氧乙烯基聚合度为15的 豆油胺,可作为洗涤剂、助染剂、褪浆剂、抗 静电剂; EthomeenO/12: 引入聚氧乙烯基聚合度为12的油胺,可作为乳化剂、分散剂使用。 Ethomeen18/25:十八胺加成25mol EO的硬胺, 可作为乳化剂、分散剂使用。 与上述几种非离子表面活性剂相似, 当聚氧乙烯烷基胺分子中环氧乙烷的加成 数少时,则不溶于水而溶于油,但由于它 具有有机胺的结构,故可溶于酸性水溶液 中。 聚氧乙烯烷基胺同时具有非离子和阳 离子表面活性剂的一些特性,如耐酸不耐 碱,具有杀菌性能等。 当环氧乙烷加成数多时,其非离子性增 大,在碱性溶液中不析出,即在碱性溶液 中也表现出良好的活性。由于非离子性增 大,阳离子性相对减小,而表现出与阴离 子表面活性剂的相容性,故可与之复配使 用。 7.4.6 聚醚 聚氧乙烯 - 聚氧丙烯 共聚 三嵌段共聚物 a-b-a 型 1 Pluronic类(普流尼克或普朗尼克) 聚醚类产品主要是以丙二醇为起始剂接以各 种不同分子量的聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚而成的 一系列产品的总称,其中有代表性的为美国 Wyandott公司开发的Pluronic型表面活性剂,其 分子式如下: 7.3.2.1 原料的影响 1、环氧化物的影响 环氧乙烷反应速率最快,反应活性高。 2、含活泼氢原料的影响 规律:给出氢原子的能力越强,反应活性越高。 1)碳链长度增加,醇的活性降低,反应速率减慢; 2)羟基不同,氧乙基化反应速率:伯醇﹥仲醇﹥叔醇; 3)酚类反应物:CH3O- ﹥-CH3 ﹥H ﹥-Br ﹥-NO2 7.3.2.2 催化剂的影响 1、使用酸性催化剂比使用碱性催化剂的反应速率快80-100倍。 2、碱性催化剂的碱性强弱影响反应速率。 碱性越强,催化反应速率越快。 KOH﹥CH3ONa﹥C2H5ONa﹥NaOH﹥K2CO3 ﹥ Na2CO3 3、采用不同催化剂影响产物的组成,即环氧乙烷加成数或聚合度n的分布。 酸催化剂有副产物生成,工业生产上主要采 用碱催化剂。 7.3.2.3 温度的影响 温度升高,反应速率加快。 但这一规律并不是呈线性关系。在相 同温度增量下,环氧乙烷加成速率曲线在 高温下的斜率比在低温时的斜率大。 7.3.2.4 压力的影响 随着反应体系压力的升高,反应速率加快。 由于在反应体系中反应压力与环氧乙烷的浓度成正比,压力升高,环氧乙烷浓度加大,反应速率加快。 7.4 非离子表面活性剂的合成 7.4.1 脂肪醇聚氧乙烯基醚 AEO C12H25OH 平平加 O C12H25O-(CH2CH2O)n -H NaOH催化 150~180oC Peregal O 脂肪醇聚氧乙烯醚的结构通式为
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