第七章空气中有机污染物的测定案例.ppt

第七章 空气中有机污染物的测定 第一节 甲 醛（formaldehyde ，HCHO ） 一、概述 （一）理化性质 甲醛：无色，有强烈刺激性气味。常温下易挥发，温度↑挥发速度↑，浓溶液能形成多聚甲醛白色沉淀，受热易发生分解，常温下放出微量气态甲醛。加入少量甲醇可防止聚合。 福尔马林：35%～40%甲醛水溶液， 8％甲醇。 甲醛的标定 原理 ： 碱性条件下，甲醛可以被碘溶液氧化为甲酸。用碘量法以硫代硫酸钠标液标定甲醛的浓度。 （二）污染来源 甲醛是室内空气主要污染物之一。 人造板材使用粘合剂，含甲醛！甲醛是重要化工原料。 （三） 危 害 主要经呼吸道进入体内，也可经皮肤进入人体。对皮肤和粘膜有强烈的刺激作用。 甲醛还能与空气中的离子性氯化物反应生成致癌物二氯甲基醚。WHO已经确定甲醛为致癌和致畸性物质！ （三）卫生标准 居室空气中 甲醛最高容许浓度（1 h均值）为0.1 mg/m3公共场所空气中 甲醛最高容许浓度为：0.12 mg/m3 人造板材中甲醛释放量＜0.2 mg/m3 木地板中甲醛释放量＜0.12 mg/m3工作场所空气中甲醛最高容许浓度为：3 mg/m3 二、常用测定方法 ★分光光度法 ——《室内空气质量标准》 GB/T18883-2002标准方法 AHMT分光光度法 酚试剂（MBTH）光度法 、乙酰丙酮分光光度法 ★色谱法（气相色谱 、高效液相色谱） ★电化学分析（ 示波极谱 、微分脉冲极谱）法 ★荧光分析法和化学发光法 （一）酚试剂 (MBTH) 分光光度法 . 原理 空气中的甲醛被MBTH溶液吸收，反应生成嗪； 在酸性条件下，嗪被Fe3+氧化生成蓝绿色化合物, 在λmax =630 nm下，其A值与甲醛含量成正比， 标准曲线法定量 2．采 样 采集器：大型气泡吸收管 吸收液：酚试剂溶液， 注： 用纯水做吸收液，不稳定， 用酚试剂做吸收液，稳定。 3．方法说明 （1）酚试剂也能与乙醛（＞2 μg）和丙醛反应，此法测得结果总醛含量。 （2）SO2对测定有干扰，测定前将气样通过硫酸锰滤纸过滤，可除干扰，相对湿度＞88%，效率好。 （二）AHMT分光光度法 （二）AHMT分光光度法1．原理 甲醛被吸收液吸收，在碱性条件下，与AHMT(Ⅰ)反应缩合(Ⅱ)，被高碘酸钾氧化成（Ⅲ）紫红色化合物。最大吸收波长为550 nm。反应方程式如下： 2．采 样 取三乙醇胺、焦亚硫酸钠和EDTA溶于水配成吸收液，用气泡吸收管，以0.5 L/min流量采气20 L。 吸收液:三乙醇胺（掩蔽Ca2+,Mg2+,Fe3+,Al3+） 焦亚硫酸钠（吸收甲醛） EDTA（掩蔽剂） 3．方法说明 （1）AHMT分光光度法抗干扰能力强，灵敏度高，但需严格控制显色时间。 （2）所用试剂需进口，价格昂贵，方法成本高。本法宜与酚试剂光度法配合使用，必需进行复测时，才用AHMT法进行检验。 （三）乙酰丙酮分光光度法 1．原理 甲醛被乙酰丙酮的铵盐溶液吸收。在沸水浴条件下，甲醛与乙酰丙酮作用生成稳定黄色化合物DDL，该化合物在414 nm处有最大吸收。反应方程式如下： 注：吸收液吸收，但沸水浴下反应才显色 2．采 样 用一个内装10 ml吸收液的气泡吸收管，以0.5～1.0 L/min流量，采气5～20 min。于2～5℃贮存，2日内分析完毕，防甲醛氧化。 吸收液：乙酰丙酮的铵盐溶液 3．测定方法 取一定量甲醛标准溶液，加入乙酰丙酮溶液的铵盐溶液，置沸水浴上加热3 min ，冷却至室温后，以水为参比，于413nm处测定A。标准曲线法定量。 4．方法说明 （1）本法最大的优点是乙醛、酚类物质不干扰测定；但SO2有影响，用NaHSO3作为保护剂则可消除SO2干扰。 （2）本法操作简便，重现性好，但灵敏度较低。 （四）气相色谱法 1．原理 在酸性条件下，甲醛被2,4-二硝基苯肼，生成稳定的2,4-二硝基苯腙。用二硫化碳洗脱后，经OV-1色谱柱分离，用FID测定，保留值定性，峰高定量。 2． 采 样 用涂有2,4-二硝基苯肼的6201担体为吸附剂，装入玻璃管配制成采样管。采样时，加一滴盐酸（催化作用）于吸附剂上。将吸附管的另一端接在空气采样器上，以0.5 L/min的流速采气50 L。 加入cs2，洗脱甲醛衍生物，制备样品液，待用。 3．方法说明 （1）本法可同时测甲醛、乙醛、丙醛和丙稀醛。SO2和NO2无干扰。 （2）如果采用的色谱柱是涂渍3