电位法和永停滴定法1介绍.ppt

* 四、液接电位 两种组成不同,或组成相同但浓度不同的电解质溶液,接触界面两边存在的电位，称为液体接界电位，简称为液接电位(liquid junction potential)。 液接电位产生的主要原因是由于当浓度不同或化学组成不同的两种溶液相接触时，一种溶液中的离子向另一种溶液中扩散，而溶液中的不同离子在溶液中扩散的速度是不同的，离子在溶液中扩散的速度差别越大，则在界面两边产生的液接电位就越大。 * 例如：0.1MHCl溶液与0.01MHCl溶液接触的界面所发生的情况 0.1MHCl 0.01MHCl H＋ ┆快 Cl－ ┆慢 － ┆ ＋ - ┆ + - ┆ + * 液体接界电位的值不是恒定不变的。而是随着实验条件，如溶液的pH值、离子强度、温度、盐桥电解质等因素而改变。液接电位是很难计算和准确测量的，而进行电位法测量的化学电池又常常是有液体接界电位的电池，所以必须设法消除液接电位给电位测量带来的影响。 消除液接电位常用的方法是在两溶液间连接一个内充高浓度KCl（或其他合适的电解质）溶液的盐桥。当高浓度KCl溶液与一稀电解质溶液相接触时，扩散作用以K＋和Cl-向稀溶液中扩散为主，由于K＋离子与Cl-离子的扩散速度十分接近,（速度只差4％左右）故形成的液接电位极小。使得在电位测量时，一般可以忽略不计液接电位。 * 五、可逆电极和可逆电池 当一个无限小的电流以相反方向流过电极时（即电极反应是在电极的平衡电位下进行时），若发生的电极反应互为逆反应，此类电极反应称为可逆电极反应。 如果一个电极的电极反应是可逆的，并且反应速度很快，便称为可逆电极。 * 如果电极反应不可逆，反应速度慢，则称为不可逆电极。 组成电池的两个电极都是可逆电极时，此类电池称为可逆电池；如果两个电极或其中之一是不可逆电极，则称为不可逆电池。 * 六、电极电位的测量 测量某一个电极电位的?x值，可将它作为负极，与一支合适的参比电极（电极电位为?参）作为正极组成原电池。 电池的电动势为： E=?参－?x＋Ej＋IR E j为电池的液接电位，I为通过电池的电流强度，R为电池的内阻，IR为内阻产生的电位降,pH计。 近似简化为：E=?参－?x 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * 第十章电位法及永停滴定法 第一节 电化学分析概述 简单地说将化学变化与电的现象紧密联系起来的学科便是电化学。 应用电化学的基本原理和实验技术来进行分析，就形成了各种不同的电化学分析方法，我们称它为电化学分析或电分析化学。 应用电化学原理进行物质成分分析的方法称为电化学分析(electrochemical analysis)。 * 电化学所用的仪器非常简单、便于自动化处理,又能够解决许多问题,所以电化学分析是分析化学中一个极为重要的分支。 在进行电化学分析时，我们通常是将被测物制成溶液，然后再根据它的电化学性质，选择适当的电极组成化学电池，通过对电池某种电信号的强度或电信号变化的测量，对待测组份进行定性、定量分析。（这种电信号通常是电压、电流、电阻和电量）。 有关电化学的分类,各种分类方法不同,按我们书上, 电化学分析方法可以粗略地分为四类: * 电化学分析 ①电解法：根据通电时，待测物在电池电极上发生定量沉积的性质以确定待测物含量的分析方法。 电重量法,库仑法,库仑滴定法 ②电导法：依据测量分析溶液的电导，以确定待测物含量的分析方法。 电导分析法,电导滴定法 ③电位法：根据测量电极电位，以确定待测物含量的分析方法。 直接电位法,电位滴定法 ④伏安法：利用电解时得到的电流－电压曲线为基础进行分析的方法总称。 极谱法,溶出法,电流滴定法 * 表10-1电化学分析法分类表 1．电解法：电重量法、库仑法、库仑滴定法 2．电导法：电导分析法、电导滴定法 3．电位法：直接电位法、电位滴定法 4．伏安法：极谱法、溶出法、电流滴定法（包括永停滴定法） * 第二节电位法的基本原理一、相界电位与（金属）电极电位 化学双电层（chemical double layer）:电荷相界上的转