电位法及永停滴定法介绍.ppt

电位滴定数据处理示例 V’=(24.05+23.50)/2 =23.78 ΔE=0.183-0.174 =0.009 ΔV=24.10-24.00 =0.10 ΔE/ΔV=0.009/0.10 =0.09 V=(24.00+24.10)/2 =24.05 Δ2E/ΔV2=Δ(ΔE/ΔV)/ΔV =(0.09-0.036)/(24.05-23.50) =0.098 几种滴定体系的电位滴定系统 滴定体系 电极系统 水溶液酸碱滴定 玻璃-饱和甘汞 非水溶液酸碱滴定 玻璃-饱和甘汞（内充液为KCl的饱和无水甲醇溶液） 氧化还原 铂-饱和甘汞 银量法 银-硝酸钾盐桥-饱和甘汞 银-玻璃 配位滴定 待测金属离子选择电极-SCE pM汞电极-饱和甘汞 电位滴定法应用 药物分析：苯巴比妥，烟酸，门冬氨酸，格列齐特，盐酸普鲁卡因，聚维碘酮。 石油化工:油品酸值，油品碱值，硫醇硫。 食品：有机酸，脂肪酸，饲料中粗蛋白。 酒类 表面活性剂 电镀液 永停滴定法：根据滴定过程中双铂电极电流的变化来确定化学计量点的电流滴定法。 永停滴定装置示意图 I/A V/ml Na2S2O3滴定I2 Ve Ve Ve I/A I2 滴定Na2S2O3 V/ml I/A Ce(SO4 )2滴定FeSO4 V/ml 重氮化滴定终点的确定 化学计量点前：溶液中无可逆电对，电流约为零 化学计量点后：溶液中稍过量的HNO2与其微量分解产物NO形成可逆电对HNO2/NO 阳极：H2O + NO → HNO2 + H+ + e 阴极：HNO2 + H+ + e → H2O + NO 电极间有电流通过，电流计指针偏转并不再回复，以此确定滴定终点。 Karl Fischer法测定微量水分 以卡氏试剂（碘、二氧化硫和吡啶按一定比例溶于无水甲醇溶液）滴定微量水分： I2＋SO2＋3C6H5N＋CH3OH＋H2O＝2C5H5NHI＋C5H5NHSO4CH3 终点后溶液产生可逆电对I2/I-，产生电解电流。 小 结 电位滴定法 终点判断 装置 永停滴定法 Ｅ－Ｖ ? 2E V2 ? －Ｖ 装置 终点判断 ? E V ? －Ｖ 习 题 教材：第八章习题1，2，4，6，7。 补充习题： 简述玻璃电极的基本构造和相应机制。 直接电位法测定离子浓度的方法有哪些？其中哪些方法要使用TISAB？ TISAB有哪些作用？ 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 1.定义：提问：化学分析定义？强调仪器分析是综合物理、化学、电子学、计算机等学科的综合科学，或称分析科学，一般不涉及化学反应，但荧光化衍生，气相色谱样品衍生等前处理涉及化学反应。 2.灵敏度与化学分析对比，选择性可以举配位滴定测定钙镁总量和原子吸收选择性测定的例子。还有色谱定量分析的选择性。 * 砷的形态分析，参考教学素材中的文章 * * * 从E＝E+－E-+E液接导入指示电极与参比电极的概念 * * * 指 示 电 极 2.膜电极(membrane electrode)（离子选择性电极,ion selective electrode;ISE） 以固体膜或液体膜为传感器，对溶液中某特定离子产生选择性相应的电极。 电极电位的建立基于离子的扩散和交换反应。 参比电极 参比电极 饱和甘汞电极(SCE) Hg? Hg2Cl2(s)? KCl 直接电位法(direct potentiametry) 根据电池电动势和有关离子浓度之间的关系直接测出有关离子的浓度。 pH 玻璃膜电极－最早使用的膜电极 1906年: M. Cremer首先发现玻璃电极可用于测定； 1909年: F. Haber对其进行系统的实验研究； 1930年代:玻璃电极测定pH的方法成为最为方便的方法； 1950年代:由于真空管的发明，很容易测量阻抗为100M?以上的电极电位，因此其应用开始普及； 1960年代:对pH敏感膜进行了大量而系统的研究，发展了许多对K+、Na+、Ca2+、F-、NO3-响应的膜电极并市场化。 玻璃电极 电极构造： 球状玻璃膜 (Na2O 21.4%、CaO 6.4%、SiO2 72.2%, 厚0.1mm) +内参比电极(Ag/AgCl) +缓冲液(pH4或7，含KCl) 水化层 水化层 干玻璃 Ag/AgCl内参比电极 内部参比溶液