第七章立体化学案例.ppt

第八章 立体化学 作业（P176） 1 (1、2、3、4)要求改为用*标出手性碳原子. 3、 7、 10、 11、(倒数第2行的C7H16改为C7H10)，提示：此题参考184～185页消除反应的有关内容，注意空间效应的影响，结合反应的结果看消除方向是否符合查依采夫规则？ 立体化学是有机化学的重要组成部分.它的主要内容是研究有机化合物分子的三度空间结构(立体结构),及其对化合物的物理性质和化学反应的影响. 同分异构现象 现代科学对物质分子左右特性的研究，正式开始于路易·巴斯德（Louis Pasteur）。　巴斯德发现，酒石酸拥有一种镜像物质，它们彼此的旋光性相反，他在1848年、年仅26岁的时候，发表了有关的论文。此后有许多科学家对此进行了研究，得到了好几个诺贝尔奖。开尔文勋爵（Lord Kelvin）将物质的这种特性命名为“手性”（chirality，源自希腊语的“手”）。我们通常把物质的两种形式分别称为“左手性的”和“右手性的”，也称“左旋的”和“右旋的”，它们互为“对映体”（源自希腊语“相反的形状”）。 据美国Technology Catalysts公司统计，1993年世界手性药物制剂市场为356亿美元1994年世界手性药物制剂市场为452亿美元1995年世界手性药物制剂市场为556亿美元1995年世界药物市场总额为2858亿美元2000年世界手性药物制剂市场为900亿美元 饱和碳原子具有四面体结构. (sp3杂化) 例: 乳酸(2-羟基丙酸CH3-CHOH-COOH) 的立体结构： 考察分子的对称性,要考察的对称因素有以下四种 ——设想分子中有一条直线,当分子以此直线为轴旋转360o/n后,(n=正整数),得到的分子与原来的分子相同,这条直线就是n重对称轴. ——设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象的两半,这个平面就是对称面.如: ——设想分子中有一个点,从分子中任何一个原子出发,向这个点作一直线,再从这个点将直线延长出去,则在与该点前一线段等距离处,可以遇到一个同样的原子,这个点就是对称中心. ——设想分子中有一条直线,当分子以此直线为轴旋转360o/n后,再用一个与此直线垂直的平面进行反映(即作出镜象),如果得到的镜象与原来的分子完全相同,这条直线就是交替对称轴. A: 非手性分子—凡具有对称面、对称中心的分子. B: 手性分子—既没有对称面,又没有对称中心, 的分子,都不能与其镜象叠合,都是手性分子. C:对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用. 凡是手性分子,必有互为镜象的构型.分子的手性是存在对映体的必要和充分条件. 互为镜象的两种构型的异构体叫做对映体. 一对对映体的构造相同,只是立体结构不同,这种立体异构就叫对映异构.如乳酸是手性分子,故有对映体存在: 对映体的一般物理性质(熔点,沸点,相对密度...,以及光谱)都相同,只有对偏振光的作用不同. 旋光性--能旋转偏正光的振动方向的性质叫旋光性 旋光性物质(或叫光活性物质)--具有旋光性的物质. 由旋光仪测得的旋光度,甚至旋光方向,不仅与物质的结构有关,而且与测定的条件(样品浓度,盛放样品管的长度,偏正光的波长及测定温度等)有关. 用任一浓度的溶液,在任一长度的盛液管中进行测定,然后将实际测得的旋光度?,按下式换算成比旋光度[?]: 通常将测定时的温度和偏正光的波长标出: 溶剂对比旋光度也有影响,所以也要注明溶剂. 例: 在20℃时,以钠光灯为光源测得葡萄糖水溶液的比旋光度为右旋52.5°,记为: 手性碳原子的概念— 在有机化合物中，手性分子大都含有与四个互不相同的基团相连的碳原子。 这种碳原子没有任何对称因素,故叫不对称碳原子,或叫手性碳原子,在结构式中通常用*标出手性碳原子。 例：乳酸CH3CHOHCOOH 将手性碳原子表示在纸面上，用实线表示在纸面上的键，虚线表示伸向纸后方的键，用锲形实线表示伸向纸前方的键。 8.4.2 构型的确定——菲舍尔投影式、锲形式看不出左、右旋；旋光仪可测，但不能判断构型。 两种甘油醛的绝对构型： —右旋酒石酸铷钠的绝对构型： （1）关联比较法得出此构型，测得结果为右旋。 （2）X光衍射直接确定右旋酒石酸铷钠与此推出的构型一致。 （3）所以人为指定的甘油醛的构型也是其绝对构型。以此为标准确定的其它相对构型也是绝对构型。 构造相同，构型不同的异构体在命名时，有必要对它们的构型给以一定的标记。 如乳酸：CH3CHOHCOOH 有两种构型。 构型的标记方法有两种： （以甘油醛为对照标准）： 右旋甘油醛的构型定为D型，