枞酸若干热力学性质的测定.pdfVIP

第26卷第4期 农韦健等：枞酸若干热力学性质的测定 合成龙涎香型香料的有效前体[7,81，枞酸碳环经选择性氧化和断裂可获得各种手性合成子，是合成各种具 有生物活性化合物很好的手性原料【9M2]。枞酸制成的外用药膏可用于治疗烧伤等引起的皮肤外伤和糖尿 病等造成的皮肤溃烂【l31，四氢枞酸及其酯类衍生物有杀灭口腔细菌的功效，能有效杀死革兰氏阳性厌氧 细菌【l41，还能有效抑制粉刺，播散性座疮等病毒【l 51。此外，枞酸及其衍生物还具有抗肿瘤、抗炎、抗病 毒、抗菌及抗动脉硬化等功效，在医药行业有广阔的应用前景。虽然枞酸用途广泛，但有关枞酸热力学 性质鲜有文献报道，本文通过绝热量热法和差示扫描量热法较为详细地研究了枞酸的热力学性质。 2实验部分 2．1仪器与试剂 KQ-500DB型数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)；METTLERTOLEDOFP62熔点仪(梅特 勒．托利多中国)：341LC AV500型500 MHz超导核磁共振波 公司)：QP5050A气相色谱．质谱联用仪(日本岛津公司)：AVANCE 谱仪(瑞士Bruker公司)；GR-350082氧弹式量热计(湖南长沙仪器厂)：DSC6200差示扫描量热仪(美国 PerkinElmer公司)。 松香(广西梧州日成林产化工股份有限公司)，苯甲酸(分析纯，国家标准物质研究中一tl,)，萘(分析纯， 上海试剂厂)，浓盐酸、95％乙醇、乙醇胺、冰醋酸、异辛烷等均为国产分析纯试剂，枞酸(自制)，高纯 金属铟(随仪器携带)。 2．2枞酸的制备 将50 mL min， g松香溶解于84 95％乙醇中，55℃下搅拌，在超声波强化条件下酸(浓盐酸)异构40 析出黄色固体，过滤得到异构松香。50 mL g异构松香溶解于15095％乙醇中，在反应温度30。C、超声 波功率300 W、搅拌速度400rmin-1条件下与乙醇胺反应40min，析出黄色松香酸胺盐固体。松香酸胺 盐经异辛烷萃取3次后于50℃下真空干燥2h，干燥后的松香酸胺盐经95％乙醇重结晶3次得到纯的松 mL 香酸胺盐。在冷的松香酸胺盐溶液中(6．8 95％乙醇每克松香酸胺盐)一次性加入冰醋酸(O．27g冰醋酸 每克松香酸胺盐)，在强力搅拌条件下，缓慢滴加水(6．1mL水每克松香酸胺盐)，析出白色晶体，抽滤， mL 水洗至中性，得到粗枞酸产品。在快速搅拌条件下，往冷的粗枞酸乙醇溶液中(5．1 95％乙醇每克松 香酸胺盐)缓慢滴加水(4．1mL水每克松香酸胺盐)，析出白色晶体，抽滤并在室温下真空干燥，得到纯品 枞酸。 2．3枞酸的结构表征 TOLEDO 采用METTLER FP62熔点仪、341LC plus微量旋光仪测定了枞酸的熔点和比旋光度，通 AV500型500 MHz超导核 过UV．2501PC紫外分光光度计、QP5050A气相色谱．质谱联用仪和AVANCE 磁共振波谱仪，对枞酸进行分析鉴定。 2．4枞酸恒容燃烧热的测定 用苯甲酸标定仪器，选用萘作为标准物检验仪器的可靠性，采用GR．350082氧弹式量热计测定了枞 酸在298．15K下的恒容燃烧热。 2．5枞酸熔化焓及熔化熵的测定 采用DSC6200差示扫描量热仪测定枞酸的熔点及熔化焓，根据热力学原理算出枞酸的熔化熵。扫