第9章醇酚醚案例.ppt

3C4H9OH + + 3HCl Ca2+ 甘油磷酸酯 甘油磷酸钙 (2) 磷酸酯的制备 (3) 硫酸酯、硫酸氢酯、磺酸酯的制备和应用 2 CH3OH + 2 HOSO2OH (硫酸) 2 ClSO2OH(氯磺酸) 2 SO3(三氧化硫) 2 CH3OSO2OH 硫酸氢甲酯 CH3OSO2OCH3 硫酸二甲酯 C2H5OH NaOH 甲基化反应 C2H5OCH3 + CH3OSO3Na + H2O 2oROH , 3oROH在硫酸作用下消除。 减压蒸餾 -H2SO4 （醇与有机酸的酯化反应参见第11章） （1) 与氢卤酸的反应 反应式 ROH + HX RX + H2O 醇的活性比较： 苯甲型, 烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OH HX的活性比较: HI HBr HCl 9.1.5 醇的亲核取代反应 将三种醇分别加入盛有Lucas试剂的试管中，经振荡后可发现： 三级醇立刻反应（烯丙型及苯甲型的醇也可以很快地发生反应），生成油状氯代烷，它不溶于酸中，溶液呈混浊后分两层，反应放热； 二级醇2～5min反应，放热不明显，溶液分两层； 一级醇经室温放置1h仍无反应，必须加热才能反应。 浓盐酸和无水氯化锌的混合物称为Lucas试剂 。 用Lucas试剂可鉴别六碳和六碳以下的一级、二级、三级醇。 反应机理 大多数1oROH按SN2机理进行反应。 3oROH 、大多数2oROH和空阻大的 1oROH按SN1机理进行反应。 SN2 SN1 烯丙醇和苄醇与Lucas试剂反应速度也很快： 86% 14% 80% 20% 100% 重排产物 重排产物 重排产物 (2) 与卤化磷反应 常用的卤化试剂: 适用范围: PCl5 、PCl3 、 PBr3 、 P + I2 PI3 3ROH + PBr3 3RBr + H3PO3 主要应用于1oROH, 2oROH 转化为卤代烷。 3oROH很少使用。 ROH + PX5 RX + HX + POX3 1oROH (SN2) SN2 SN2 BrCH2CH3 + 反应机理: 2oROH , 3oROH (SN1) SN2 SN1 (CH3)3C+ + HOPBr2 (CH3)3CBr Br - (3) 与亚硫酰氯反应 Ei机理：无溶剂或在非亲核性溶剂中反应 在亲核性溶剂中反应 C6H5SO2Cl NaI 丙酮*1 构型保持 构型翻转 1oROH、2oROH 、都能与磺酰氯反应。 *1 制溴化物用NaBr , 二甲亚砜;制氯化物用KCl , DMF。 第9 章 醇、酚和醚(1) Chapter 9 Alcohols, Phenols and Ethers (1) 水 醇 酚 醚 alcohol phenol ether 乙醇 环己醇 环己甲醇 脂肪醇 苯甲醇 芳香醇 苯酚 酚 9.1 醇9.1.1 醇的分类、结构和命名 三元醇 二 元 醇 一 元 醇 一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇） 乙二醇 丙三醇（甘油） 烯醇 烯醇 sp杂化 sp2杂化 sp3杂化 sp3 系统命名法：选择含有羟基的最长碳链为主链，羟基为母体官能团，故称为“某醇”。编号时从距羟基最近的碳端开始： 4,4-二甲基-2-戊醇 5-己烯-2-醇 4,4-dimethyl-2-pentanol 5-hexen-2-ol 对于多元醇，每个羟基的位次用数字表示放在母体名称前，羟基的个数用大写数字表示，放在“某醇”之间。 该化合物的八碳链上有一个羟基