气相色谱-质谱法测定汽油中醇类、醚类和酯类添加剂.pdfVIP

冶金分析，2016，36(6)：50—54 MetallurgicalAnalysis，2016，36(6)：50—54 DOI：10．13228／j．boyuan．issnl000—7571．009776 气相色谱一质谱法测定汽油中醇类、醚类和酯类添加剂 林海1，廖建萌2，李春雄1，李展江1，李丹3，周明辉3 (1．湛江出入境检验检疫局，广东湛江524022；2．湛江市食品药品监督管理局，广东湛江524020； 3．广东出人境检验检疫局，广东广州510623) 摘要：目前市场上一些加油站中存在着在汽油中非法添加一些醇类、醚类、酯类氧化物添加 剂的现象，对车辆的机动性、安全性和环保性存在潜在危害。实验建立了气相色谱一质谱法测 定汽油中19种醇类、醚类和酯类添加剂含量的分析方法。通过试验优化了色谱分析的主要条 件，确定了最佳分流比为1：100，溶剂为正十一烷，稀释倍数10～100倍，同时研究了溶剂的 切换时间。利用选择离子法(SIM)确定定量离子和参考离子，可以有效消除汽油中复杂成分 对目标组分的影响。以各目标组分的峰面积对其相应的质量浓度作图，发现甲醇、乙醇质量浓 度在5．o～i00．0 mg／I。其他化合物质量浓度在1．o～20．0mg／L范围内线性良好，校准曲线 6～o．999 的线性相关系数在0．998 9之间。各组分的检出限为0．5～1．0 mg／L。对添加了标 准溶液的实际样品进行精密度和正确度考察，19种组分测定结果的相对标准偏差(RSD，7／一 测定，结果发现部分汽油中含有甲醇、甲基叔丁基醚(MTBE)、乙酸仲丁酯等氧化物添加剂，质 200 量浓度在20～1 mg／I。之间。 关键词：气相色谱一质谱法；汽油；醇类添加剂；醚类添加剂；酯类添加剂 文献标志码：A 文章编号：1000—7571(2016)06—0050—05 随着汽车保有量的逐年增加，对车用汽油的需 色谱和质谱的优点，具有色谱的高分辨率和质谱的 求也随之迅速增长，但由于国内石油能源及炼油工 高灵敏度、强鉴别能力[9]，已被广泛应用于复杂组分 艺的限制，使得市场上正规炼油厂生产的汽油产品 的分离与鉴定。本研究采用GC_MS联用技术，开 供不应求，因此大量调合汽油充斥市场，一些调油商 发了汽油中醇类、醚类和酯类添加剂的分析方法，采 在汽油中非法添加一些醇类、醚类和酯类氧化物添 用特征离子提取并结合外标法进行定量，对市售 加剂。过量的醇类添加剂会导致氮氧化合物排放的 92#、95#、98#常见标号汽油样品进行测定，精密 增加，醚类添加剂会污染地下水，酯类添加剂会对发 度和正确度结果满意。 动机性能造成影响[1。3]，可见这些添加剂对汽车发动 1 实验部分 机、环境及人类健康都可能产生危害。国家标准 GB 1．1主要仪器 17930--2013[4]中规定了汽油中氧的质量分数 Trace 不得超过2．7％，因此准确测定汽油中一些醇类、醚 ISQ，FocusISQ气相色谱一四极杆质谱仪 类和酯类等含氧添加剂含量具有非常重要的意义。 目前，汽油中醇、醚、酯类添加剂的检测方法主 自动进样器，分流／不分流进样口)；DB-01石英毛细 mm×0．25 管柱(O．25