气相色谱化学电离二级质谱法测定土壤中16种三嗪类除草剂的残留.pdfVIP

第36卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告 第6期 2008年6月 Chinese of 781—787 JournalAnalyticalChemistr)r 气相色谱化学电离二级质谱法测定土壤中 16种三嗪类除草剂的残留 张新忠 马晓东 张伟国 林健 李重九’ (中国农业大学理学院应用化学系，北京100094) 摘要建立了气相色谱化学电离二级质谱法(GC-CI．MS／MS)同时测定土壤中16种三嗪类除草剂多残留 量的方法，测定16种三嗪类除草剂仅需12rain。样品采用乙腈与盐酸混合溶液，加入氯化钠超声波辅助提 取，离心后，乙腈层经过国产石墨化炭黑(GCB)柱净化，流出液浓缩后环己烷定容，C,C．MS／MS测定。研究比 较了在不同迸样溶剂下的化合物响应和不同填料固相萃取(SPE)柱的萃取净化效果，结果表明，环己烷作为 进样溶剂效果最好，国产C,CB和CIs-SPE柱的回收率较好，同时国产GCB对色素的净化效果好，替代进口 SPE柱。可以节约实验成本。16种三嗪类除草剂在0．05(0．1)一8．0ms／L范围内线性良好，相关系数在 对标准偏差在1．1％～16．8％之间。本方法中16种三嗪类除草剂在土壤中的检出限均低于0．005 tLs／s。 关键词三嗪类除草剂，多残留分析，土壤。二级质谱，石墨化炭黑 1 引 言 目前，三嗪类除草剂是全世界范围内广泛使用的一类除草剂。美国国家环保局(EPA)的风险评估 报告…指出：莠去津对濒危鱼类、水生无脊椎动物以及陆生和水生植物造成危害，尤其是对蛙类有性别 逆转作用；西玛津对血液循环系统有危害作用，长期暴露在有莠去津、西玛津等残留的环境里，人和动物 的各项免疫系统都会受到影响，可能导致“三致”危害及再生繁殖困难；土壤中的莠去津等残留可能造 成一些敏感作物产生药害，影响农业生产效益和安全。目前，国内外这方面的研究集中在莠去津及少数 几种三嗪类除草剂在水【2“J、尿液【5J、水果【6o及土壤¨1等样本中的残留测定。文献[8]进行了大豆中 13种三嗪类除草剂残留测定方法的研究。但这些方法具有前处理步骤繁多、操作复杂、成本较高，同时 又多采用毛细管电泳(CE)晗．6J、气相色谱(GC)睁】、高效液相色谱(HPLC)¨】、气相色谱选择离子扫描质 定性定量分析准确度不高的缺点。李晓静等H1对农田水中8种三嗪类除草剂作了检测，但同时对土壤 样本中10种以上三嗪类除草剂残留量测定的研究，未见报道。本实验采用CI．MS／MS测定土壤中三嗪 类除草剂残留量，方法简单可靠，准确度高，成本低，满足环境残留监控的需要。 2实验部分 2．1仪器与试剂 VarianGC CP-3800／Satum 发器(上海亚荣生化仪器厂)；SIGMA高速离心机(美国SIGMA公司)。 类除草剂标准品(农业部农药鉴定所)分别用乙腈配制成200ms／L储备液，采用乙腈稀释成4 ms／L的 16种混合标准溶液。国产GCB，0．086—0．154 (6mL)和HXN—SPE柱(60mg，3 mL)(北京艾杰尔科技有限公司)；Cts-SPE柱(500mg，6mL)、Florisil． SPE柱(500mg，6mL)、N·A1203-SPE柱(500mg，6mL)、NH2-SPE柱(300rag，6mL)均为美国SUPELCO 2007-07．12收稿；2007·11-13接受 ·E-mail：cjiuli@cau．edu．cn 782 分析化学 第36卷 公司产品；土壤样取自北京通县(棕褐色土壤，风干过0．45r砌孔径筛，pH=6．6，含水约10％)。 2．2样品处理 取20．00