液相色谱-串联质谱法测定果蔬中4种新型卵菌纲杀菌剂残留.pdfVIP

第39卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告 第12期 2011年12月 ChineseJournalof 1836～1840 AnalyticalChemistry DOI：10．3724／SP．J．1096．2011．01836 液相色谱一串联质谱法测定果蔬中4种新型卵茵纲杀菌剂残留 崔淑华l，2 许美玲2 钱家亮2 段浩2 刘金峰2 林黎明3 王开运¨ (山东农业大学植物保护学院，泰安271018)2(临沂出入境枪验检疫局检验检疫技术中心，临沂276034) 3(山东省检验检疫局科学技术研究院，青岛266555) 摘要建立了蔬菜和水果中噻唑菌胺、苯噻菌胺、氟啶酰菌胺和双炔酰菌胺4种新型卵菌纲杀菌剂的分散 固相萃取一液相色谱一串联质谱检测方法。样品经乙腈均质提取，混合使用乙二胺一N一丙基硅烷(PSA)和ODS C。。一N两种基质分散净化剂净化，采用液相色谱一三重四级杆串联质谱(LC／MS／MS)检测。实验通过空白基质 溶液稀释标准建立校正的标准曲线，以消除基质效应。结果表明，噻唑菌胺和氟啶酰菌胺在l～100肛g／L，苯 噻菌胺和双炔酰菌胺在O．5～50 pg／L线性范围内具有良好的线性关系，相关系数为O．9994～0．9999；4种卵菌 纲杀菌剂添加回收率在80．9％～101．3％之间；相对标准偏差(RSD)均小于6．3％。定量限在0．53～ 1．3pg／kg之间，检出限为0．16～0．40／．tg／kg。 关键词 液相色谱串联质谱；果蔬；QuEChERS方法；噻唑菌胺；苯噻菌胺；氟啶酰菌胺；双炔酰菌胺 1 引 言 卵菌纲真菌是一种破坏性强、危害性大的植物病原菌，可引发瓜果腐烂病，马铃薯、番茄晚疫病，葡 萄、瓜类霜霉病及十字花科白锈病等多种蔬菜和水果病害，对其产量和质量造成严重影响n]。甲霜灵、 苯霜灵、乙磷铝、霜脲氰等杀菌剂是国内现在使用较多的卵菌纲病原菌杀菌剂，多年连续使用，产生的抗 性已相当严重，应用受到了很大的限制。近几年，国外很多农药公司成功开发了一些酰胺类杀菌剂新品 种，主要包括噻唑菌胺、苯噻菌胺、氟啶酰菌胺和双炔酰菌胺。这些新型杀菌剂均具有独特的作用方式， 与甲霜灵及其它杀菌剂无交互抗性，而且具有很好的持效活性，安全性高，有良好的应用前景[2～。 随着这些新型酰胺类杀菌剂的登记、推广和使用，作为我国蔬菜和水果主要出口市场的日本、美国 和欧盟等国均对其制定了或拟制定残留限量标准。但上述4种新型杀菌剂残留分析方法的报道较 C18_N的混合吸 少¨““。本研究参照QuEChERS前处理的分散固相萃取技术L12j，同时采用PSA和ODS 附剂对样品提取液进行净化，ODSC。。-N弥补了PSA不吸附油脂、色素等弱极性杂质的缺点，使净化更 为充分。将此前处理方法结合HPLC／MS／MS应用于蔬菜和水果中噻唑菌胺、苯噻菌胺、氟啶酰菌胺和 双炔酰菌胺的同时定性确证和定量检测，取得了满意的结果。 2 实验部分 2．1仪器与试剂 1200快速液相色谱仪、6410 Triple T-18 basic型均质器、MS3基本型旋涡混合器(德国IKA公司)； Eppendorf公司)；uLT融tTuRRAx MilliO超纯水器(美国Millipore公司)。 氟啶酰菌胺(纯度≥99．0％)、苯噻菌胺(100 mg／L)、双炔酰菌胺(100mg／L)和噻唑菌胺(10mg／L)标 准品(德国Dr．Ehrenstorfer GmbH公司)；乙腈(色谱纯，TEDIA公司)；甲酸(色谱纯，Riedel—deHahn公 司)；HCI(优级纯，莱阳经济技术开发区精细化工厂)；NaCl、无水MgSO。(分析纯，国药集团化学试剂有 限