第11章羧酸及其衍生物案例.ppt

第11章 羧酸及其衍生物 11-2 将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。 11-3 比较下列酸在H+催化下进行酯化反应的速率。 11-9 用乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯为原料，合成下列化合物（其它试剂任选）。 11-10 设计以环已烷为起始原料合成尼龙-6的合成路线，并指出各步反应的类型。 11-11 对下列反应提出合理的机理，并用弯箭头表示电子转移过程。 11-12 推断A ~D的构造式，并写出各步反应式。 11-13 写出A，B的构造式。 11-15推测A ~ F的构造式。 11-17 比较CH2F2、HOCH2CH2Cl、CH3CH2OH、CH3COOH分子间形成氢键的差别 11-18 比较并解释RCl和RCOCl与亲核试剂Nu- 反应的机理及反应活性差异。 * * 11-1 将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。 （1）D＞B＞A＞C； （2）C＞B＞A＞D； （3）B＞A＞C。 （1）A＞B＞D＞C； （2）A＞C＞B。 （1）＞（2）＞（3）＞（4） 11-4 完成下列反应。 （分子内酰基化） （Claisen酯缩合反应， Wittig反应， Mannich反应） （酯与格氏试剂反应，羟醛缩合反应） 11-5 给下列反应式填上适当的试剂。 （1）①LiAlH4，②H2O； （2）Na / C2H5OH； （3）①LiAlH4，②H2O； （4）①HSCH2CH2SH，②H2 / Ni； （5）H2 / Pd-BaSO4，喹啉； （6）①LiAlH4，②H2O； （7）①NaBHH4，②H2O或Al[OCH(CH3)2]3 / (CH3)2CHOH。 11-6 用化学方法分离下列各组化合物，并鉴定分离出的化合物。 （1）A. 2-辛醇 B. 2-辛酮 C.正辛酸 （2）A. 苯酚 B. 苯甲醚 C.苯甲酸 分离要求得纯化合物。 A用FeCl3显色鉴别，B可以根据沸点鉴别，C与NaHCO3反应有气体放出。 （1）容易。因为碱性：H2O＞Cl- （2）不容易。在本条件下易发生酸碱中和反应成盐， 而不易进行亲核取代反应（—NH2取代—OH）。 11-7 下列反应是否容易进行，并解释之。 （3）容易。OH- 的碱性大于离去基团CH3COO- 的碱性。 （4）容易。尽管NH2- 的亲核性比OH- 强，但在碱性溶液中生成了 较稳定的RCOO-。因此反应趋于正反应方向。 （5）不容易。因为CH3O- 的亲核性比Br- 强得多。 11-8 完成下列转化。 羟醛缩合反应；格氏试剂与CO2反应得到多一个碳原子的酸。 酮羰基官能团保护；酯与格氏试剂反应合成醇。 环酮氧化，二元羧酸受热变化。 仲醇氧化为酮；格氏试剂在合成中的应用；酯化反应。 Reformatsky反应。 羧酸及其衍生物的性质。 仲醇的氧化；酮与HCN加成；腈的彻底水解；交酯的合成。 羰基保护；氧化还原反应。 乙酰乙酸乙酯、丙二酸的性质。 反应类型：①自由基取代反应，②亲核取代反应，③氧化反应， ④亲核加成-消除反应，⑤Beckmann反应，⑥开环聚合反应。 尼龙-6的合成；常见反应类型的识别。 酸催化下酯化反应机理。 Darzens反应机理（亲核加成，分子内亲核取代）。 酯交换反应；分子内亲核取代反应。 Claisen酯缩合反应及其逆反应机理。 羧酸及其衍生物之间的互变。 羧酸、酚、酯的性质。 11-14推测A ~ F的构造式。 11-16 请讨论羧酸及其衍生物和亲核试剂的反应与醛酮和亲核试剂 的反应有何差异？为什么会有这种差异？ 提示：①羧酸及其衍生物与亲核试剂反应的结果是亲核取代反应的 产物； ②羧酸及其衍生物亲核取代反应的机理是先加成，再消除； ③醛酮与亲核试剂反应是亲核加成； ④产生差异的原因：羧酸及其衍生物中Y- 是较好的离去基团， 而R- （H-）亲核性强，不是好的离去基团。