分析化学-第五章.ppt

酸性溶剂是碱的均化性溶剂， 是酸的区分性溶剂 碱性溶剂是碱的区分性溶剂，是酸的均化性溶剂 惰性溶剂是一种很好的区分性溶剂 64-59 （三）非水溶剂的选择 根本原则： 弱酸：碱性或偶极亲质子溶剂 弱碱：酸性或惰性溶剂 具体要求： 纯度高，粘度小，挥发性低，易精制，价廉，安全 能溶解试样及滴定反应的产物 常用混合溶剂：惰性溶剂与质子溶剂结合而成 。冰醋酸-醋酐 、冰醋酸-三氯甲烷 、甲醇-丙酮 等 溶剂应不引起副反应 ，特别是不能含有水份。 64-60 二、碱的滴定 1.溶剂 冰醋酸 加醋酐去除市售冰醋酸中少量水 一级冰醋酸含水为0.2%，d为1.05，1000mL 醋酐含量97.8%，d为1.08，V(?) 64-61 2.标准溶液 高氯酸的冰醋酸溶液 市售HClO4： 70.0%~72.0%的水溶液，d为1.75 加入酸酐除去水分 标定：邻苯二甲酸氢钾为基准物质， 64-62 0.1mol/L1000ml：70%HClO48.5ml,加醋酐24ml 3.指示剂 结晶紫 紫色（碱式色） 黄色（酸式色） HCl04 4.应用与实例 有机弱碱 环维黄杨星D（C26H46N2O） 有机酸的碱金属盐 乳酸钠（C3H5NaO3） 有机碱的氢卤盐 盐酸麻黄碱、氢溴酸东莨菪碱 有机碱的有机酸盐 氯苯那敏，重酒石酸去甲肾腺素 64-63 三、酸的滴定 1.溶剂 醇类、乙二胺、二甲基甲酰胺 、 甲醇-苯、甲醇-丙酮等 2.标准溶液 甲醇钠的苯-甲醇溶液 标定：基准物质为苯甲酸 3.指示剂 百里酚蓝 、偶氮紫 4.应用与实例 酚类、磺酰胺类、巴比妥酸 等 64-64 * 2、影响滴定突跃范围的因素 A 酚酞 B 甲基红 C 甲基橙 浓度越大，突跃范围越大 64-30 （二）一元弱酸（碱）的滴定 0.1000mol/L (cb) NaOH， 加入的体积为Vb（ml） 0.1000mol/L (ca) HAc， 体积为Va（20.00ml） 64-31 1、滴定曲线 滴定前（Vb=0） HAc离解。 Ka=1.8×10-5, caKa＞20Kw, ca/Ka＞500 （mol/L） pH =2.89 64-32 Sp点前 （Vb＜Va） HAc-NaAc缓冲体系 当Vb=19.98ml （-0.1%）时 （mol/L） （mol/L） pH =7.76 64-33 sp点时（Vb=Va） HAc与NaOH定量反应全部生成NaAc cb = 0.1000/2 = 0.0500（mol/L） （mol/L） pOH=5.28 pH=8.72 64-34 sp点后（Vb＞Va） 过量的NaOH ，与强酸碱滴定相同 当Vb=20.02ml （+0.1%）时 pOH = 4.30 pH = 9.70 64-35 pH-V滴定曲线 曲线特点： ①起点高 ； ②pH的变化速率不同 ， HAc-Ac-的缓冲作用 ； ③突跃范围小 ， 范围为pH7.75~9.70 。 64-36 2、影响滴定突跃范围的因素 ▲弱酸（碱）的强度（图见P74）：Ka（Kb）愈小 ，起点愈高，突跃范围亦愈小 ▲溶液的浓度： 浓度Ca越大，滴定突跃范围也越大。 准确滴定的条件： 一元弱酸caKa≥10-8，一元弱碱cbKb≥10-8。 64-37 （三）多元酸（碱）的滴定 多元酸（碱）在溶液中分步离解。 多元酸（碱）能否分步滴定 ？ 滴定到哪一级 ？ 各步滴定应选择何种指示剂 ？ 64-38 步骤： ① 用 ≥10-8 判断第一级 ②根据 比值，判断能否分步滴定。 ≥104， ≥10-8， 则形成第一个突跃 若 且 ③根据 ≥10-8 （？），判断第二个突跃 ④选择指示剂 64-39 0.1000mol/L NaOH 0.1000mol/L H3PO4(三元酸) 第一sp点： 第二sp点： 64-40 H3PO4溶液滴定曲线 sp1 sp2 64-41 如：0.1000mol/L HCl 0.1000mol/L Na2CO3 第一sp点， NaHCO3 ： 第二sp点，CO2的饱和溶液： （mol/L） 64-42 Na2CO3溶液的滴定曲线 sp1 sp2 64-43※ 第3节 滴定终点误差(请