分析化学课件 第一学期 第10章.ppt

第六章 吸光光度法 第六章 吸光光度法 光学光谱区 2） 单色光、复合光、互补色光 4）吸收曲线：测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，得到的一条吸收光谱曲线。 定性分析与定量分析的基础 朗伯定律:(1760) A=lg(I0/It)=k1b 当入射光的? ，吸光物质的c 一定时，溶液的吸光度A与液层厚度b成正比. 4、摩尔吸收系数 5、桑德尔灵敏度，用S表示 1）S的定义：S是指当仪器的检测极限为A=0.001时,单位截面积光程内所能检出吸光物质的最低含量（截面积为1cm2的液层，在一定波长处测得的吸光度A为0.001时，所含待测物质的质量）, S越小越灵敏（μg·cm-2） 例2 比较用以下两种方法测Fe的灵敏度. B. 用4,7-二苯基邻二氮菲光度法测定铁 ε533＝2.2×104 L·mol-1·cm-1 §6.2 光度分析法的设计 6.2.1 显色反应 6.2.2 显色条件的选择 6.2.3 测量波长和吸光度范围的选择 6.2.4 参比溶液的选择 6.2.5 标准曲线的制作 6.2.1显色反应 1.定义：将待测组分转化成有色化合物的的反应。 M ＋R＝MR（络合反应为主） 2.要求: （1）选择性好； （2）灵敏度高，ε104； （3）有色化合物MR要稳定，不分解； （4）MR的组成要恒定； （5）MR与R颜色差别大 3、显色剂与待测组分形成有色化合物的试剂 ①无机显色剂（不常用） 常用有机显色剂的类型 3、温度的选择 5、溶剂： 1）降低有色化合物离解度，增加灵敏度 如在Fe(SCN)3的溶液中加入与水混溶的有机试剂（如丙酮），由于降低了Fe(SCN)3的解离度而使颜色加深，提高了测定灵敏度。 2）提高显色反应的速率，影响有色络合物的溶解度和组成 如用氯代磺酚S法测定铌（V），水中需几个小时，加入丙酮后只需30min 6、干扰及其消除： （1）控制溶液酸度； （2）加入掩蔽剂； （3）利用氧化还原反应改变离子的状态； （4）选择适当的波长，要求吸收大，干扰小； （5）选择合适的参比溶液； （6）采用适当的预先分离的方法。 五、标准曲线的制作 1、制作依据：比尔定律 A =Kbc 吸光度与吸光物质的含量呈正比关系 2、制作方法： 1）在选择的实验条件下，从低浓度到高浓度分别测量一系列（不少于5）不同含量的标准溶液的吸光度 2）以标准溶液中待测组分的含量为横坐标，吸光度为纵坐标作图，得到一条通过原点的直线，称为标准曲线（或工作曲线）。 3）再测量待测溶液的吸光度，在标准曲线上就可以查到与之相对应的被测物质的含量。 6.3 光度分析法的误差 6.3.1 对朗伯－比耳定律的偏离 6.3.2 吸光度测量的误差 6.3 光度分析法的误差 一、对朗伯一比尔定律的偏离 3、由于溶液本身的化学反应引起的偏离 二、吸光度测量误差 由于T 与浓度c 不是线性关系，故不同浓度时的仪器读数误差?T 引起的测量误差? c/c不同。 仪器测量误差公式推导 练习题 1、以M 表示被测物质的摩尔质量，则摩尔吸收系数?与吸光系数K 之间的关系为 A。 ? =K /M B。 ? =KM C。 ? =KM /1000 D。 ? =(K/M ) ×1000 答案： B 2、在光度分析中，选择参比溶液的原则是 A。一般选蒸馏水 B。一般选试剂溶液 C。根据加入试剂和被测试液的颜色性质选择 D。一般选褪色溶液 答案： C 3、下列几组吸光度范围，测量相对误差较小的是 A。0.2~0.8 B。0.1~0.8 C。0.3~0.6 D。0.2~0.6 答案： C 4、下列表述中错误的是 A。吸收峰随浓度增加而增高，但最大吸收波长不变 B。透射光与吸收光互为补色光，黄色和兰色互补 C。比色法又称分光光度法 D。在公式A =κbc 中， κ称摩尔吸收系数，其数值越大，反应越灵敏 答案： C 5、某有色物质溶液的吸光度值较小时，则表明 A。该物质的浓度较小 B。该物质摩尔吸收系数较小 C。所用比色皿较薄 D。上述三者都可能 答案： D 6、一有色溶液在一定波长下，测定其吸光度为0.740，如果溶液及比色皿都减小一半，则其吸光度为 A。2.96 B。0.740 C。0.370 D。0.185 答案： D 6.4 其他吸光光度法和光度分析法的应用 6.4.1 示差吸光光度法 6.4.