天然药化 9生物碱类.ppt

一、概述 十九世纪德国学者F.W.Sertrner从鸦片中分离出吗啡碱(morphine) 现从自然界中分离得到约10000种 《全国医药产品大全》中收载的药物及其制剂达六十余种 植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性 一、概述 鸦片中的吗啡——镇痛作用 麻黄中的麻黄碱——止喘作用 长春花中的长春碱——抗癌活性 黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用 金鸡纳中的 奎宁——抗疟疾 一、概述 （二）分布 存在于一百多个科中如：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等植物中 一、概述 1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在 2.成 盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸类：乌头酸、绿原 酸等；无机酸：硫酸、盐酸等 3.酰胺类：以酰胺形式存在 4.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种 5.氮杂缩醛类： 6.其它如亚胺、烯胺等 7.苷类：以苷的形式存在于植物中 本 章 内 容 二、分类 分类方法 1.按植物来源分类 如：石蒜生物碱，长春花生物碱，喜树生物碱 2.按化学结构分类 如：异喹啉生物碱、甾体生物碱 3.按生源结合化学分类 如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱 二、分类 （一）来源于鸟氨酸的生物碱 吡咯类（pyrrolidines）,托品类（tropanes）,吡咯里西丁类（pyrrolizidines） 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 游离时可溶于水，能与酸生成稳定的盐，有挥发性，不易与大多数生物碱沉淀试剂反应生成沉淀 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 本 章 内 容 三、理化性质 （一）一般性质 1.形态——多为结晶固体，少为粉末；有熔点。 少数常温下——液体（多不含氧，若含多成酯键） 三、理化性质 2.颜色——多为无色或白色，少数有色 与共轭系统有关，共轭系统越长，颜色越深；向共轭系统供电，颜色加深 (小檗碱为黄色，血根碱为红色) 跨环效应 指非共轭基团之间的相互作用。 使共轭范围有所扩大，λmax 发生红移。 三、理化性质 3.味 觉——多具苦味 4.挥发性——多无挥发性，少数具挥发性（麻黄碱） 5. 升华性——少数生物碱有（咖啡因 ） 三、理化性质 *酸、碱均为1% 三、理化性质 少数酚性碱，由于各种原因而导致不溶碱水中。如： 三、理化性质 2. 成盐Alk 多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂 含氧酸盐的水溶性往往较大 与大分子有机酸所形成的盐水溶性差 与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好 三、理化性质 （五）化学性质和反应 三、理化性质 （2） 碱性强弱的表示方法 三、理化性质 （3）影响碱性强弱的因素 三、理化性质 三、理化性质 三、理化性质 三、理化性质 三、理化性质 三、理化性质 三、理化性质 （4）影响碱性强弱的因素 碱性强弱： 三、理化性质 比较碱性强弱： 三、理化性质 2. 成盐（Alk成盐的机理） 生物碱与酸成盐，对质子化来说，仲胺、叔胺生物碱成盐时，质子多结合于氮原子。 季胺碱、氮杂缩醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨环效应形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。 三、理化性质 三、理化性质 三、理化性质 三、理化性质 三、理化性质 三、理化性质 三、理化性质 本 章 内 容 四、提取分离 （一）总生物碱的提取 溶剂法、离子交换树脂法和沉淀法 四、提取分离 （一）总生物碱的提取 （1） 水或酸水－有机溶剂提取法：冷提法（渗漉法、冷浸法） 酸性水——0.1% ~ 1%H2SO4、HCl、HOAc等 四、提取分离 （一）总生物碱的提取 此法缺点： 提取液体积较大（浓缩困难） 提取液中水溶性杂质多（多糖、蛋白、鞣质、有机酸、苷、无机成分等 ） 四、提取分离 （一）总生物碱的提取 （2）醇－酸水－有机溶剂提取法 四、提取分离 （一）总生物碱的提取 （3）碱化－有机溶剂提取法 四、提取分离 （一）总生物碱的提取 2. 离子交换树脂法 四、提取分离 （一）总生