液相一步法生产二氟甲烷（HFC-32）工艺探讨.pdfVIP

有机氟工业 2007年第4期 Organo—Fluorine Industry ·17· 专论与综述 Il} 蒂 蒂 蒂 蒂 蒂 蒂 带 蒂 液相一步法生产二氟甲烷(HFC一32)工艺探讨 刘延兰 郑美光 (浙江衢化氟化学有限公司 ，浙江衢州324004) 摘 要：主要介绍有关液相法催化氟化HFC一32生产工艺，提出液相“一步法”HFC一32生产新工艺，重点探讨其中关键 的反应、除酸、干燥方法。 关键词：液相一步法；反应；除酸；干燥 0 前言 氢和氟化催化剂的存在下，在反应压力1～10 kg／cm 绝对压力下，反应温度5o～150 cI=范围内(选择的温度 二氟甲烷(分子式：CH：F2，简写：HFC一32)，是 为在该压力下氟化氢不液化的温度)，使用氟化氢氟化 一 种热力学性能优异的氟利昂替代品，具有较低的 二氯甲烷，以制备二氟甲烷。介绍了在该条件下，二氯 沸点(一51．6 cI=)，压力比和压力较低，制冷系数较 甲烷和氟化氢的转化率很高，并将未反应物再循环使 大，臭氧层损耗值为0，温室效应系数小等特点，它 用时，可以使二氯甲烷以外的副产物的生成量非常 主要和HFC一134a、R一125混配使用，作为HCFC 低，对于二氟甲烷一般可以降低到0．1％以下。另 一 22的替代品，它完全适用于已规格化的压缩机， 外，只要维持该条件，在腐蚀性高的氯氟化锑和HF 而且热力学性能比HCFC一22好15％…。也因此 的反应中，反应器材质几乎不产生腐蚀。 被人瞩目。 其特点是：在反应器中，HF基本以气态形式存 合成二氟甲烷的方法主要有缩合法、液相氟化 在，CH：CI 过量，主要在反应器液相中。所用催化 法和气相氟化法。DuPont和大金等公司都已经建 剂为：SbCl F (其中X+Y=5，Y=1～4，较好的为Y= 成多条规模化的气相氟化二氯甲烷生产二氟甲烷的 2～3)。 生产线，国内虽然有一些也建成，但是，由于技术问 氟化催化剂使用量为使该催化剂在液状反应混 题，还存在产率低、能耗大及安全等方面的问题，发 合物中存在量的10 too1％～90 too1％。在10 too1％ 展相对缓慢。 以下时，反应气体停留时间长，R40系的杂质大量生 现依托HCFC一22液相一步法生产工艺的成功 成而产率下降，并根据情况需要精制。在90 too1％ 经验、常规气相催化法HFC一32工艺和HFC一32 以上时，则因反应器内有机物量少，雾沫夹带的催化 的特性，结合国外关于HFC一32的专利公开说明 剂量多而堵塞配管等而不好，所以较好的浓度是要 书，提出液相“一步法”HFC一32新工艺，并重点与 兼顾反应温度，一般为40 too1％～70 too1％。 大家探讨其中关键的反应、除酸、干燥方法。 P：1～10 k