《铍精矿、绿柱石化学分析方法第2部分三氧化二铁量的测定EDTA络合.DOC

《铍精矿、绿柱石化学分析方法》编制说明 第2部分：三氧化二铁量的测定 EDTA络合滴定法、磺基水杨酸分光光度法 工作简况 根据全国有色金属标准化技术委员会有色标委[2010]7号的通知，新疆有色金属研究所、水口山有色金属有限责任公司、湖南有色金属研究院、阿拉山口出入境检验检疫局石油、化工矿产品重点实验室负责YS/T 254.2 -201X《铍精矿、绿柱石化学分析方法 第2部分：三氧化二铁量的测定 EDTA络合滴定法》行业标准的修订任务。四家单位于2010年4月成立了修订组，经过对国内外铍精矿、绿柱石化学分析方法标准资料的查阅，测定条件的选择，并汇总各方面的建议，经修改、完善后制定了本部分审定稿。 标准修订的依据、原则 铍是制造核武器、核反应堆、卫星、导弹的关键部件的重要材料。铍精矿、绿柱石是生产工业氧化铍、铍铜合金、高纯氧化铍、金属铍产品的原料。我国已形成铍采选冶和加工的完整体系。YS/T 254.2-1994《铍精矿—绿柱石化学分析方法 EDTA容量法测定三氧化二铁量》是1994年制定的，已经近20年了，进行方法修订显得很有必要。 本标准格式按照GB/T1.1-2009标准要求编写，有利于规范测定方法，具有可操作性。本次修订标准对测定条件进行了实验选择。 国内外标准资料情况 经过多方查阅国内外标准资料，目前没有收集到国外同类产品的分析方法标准。国内标准是1994年制定的YS/T 254.2-1994《铍精矿—绿柱石化学分析方法 EDTA容量法测定三氧化二铁量》。 查阅到的相关文献为： 1）GB/T6682 –1992《分析实验室用水规格和实验方法》 2）GB/T6150.16-2009 《》YS/T509. 5-2008《锂辉石、锂云母精矿化学分析方法 三氧化二铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法、EDTA络合滴定法》 试验情况 4.1 测定方法的情况分析 非铁矿石中三氧化二铁的测定一般采用EDTA容量法、分光光度法、原子光谱法、电感耦合等离子体光谱法。由于铍精矿—绿柱石主要产于花岗伟晶岩中，属于硅酸盐类矿物，主要成分为氧化铍、氧化硅、氧化铝，伴生元素通常为锂、钙、钾、钠、铁、氟等。根据YS/T标准要求，三氧化二铁含量应小于2%，所以在制定分析方法时，选择了EDTA容量法、磺基水杨酸比色法测定三氧化二铁的含量。 EDTA容量法适用于含铁量在1mg～20mg范围内试样中三氧化二铁的测定。试样用碱性混合熔剂熔融，用水浸取，盐酸酸化。在pH为1.2～1.5的酸性溶液中，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA二钠标准溶液滴定，测定三氧化二铁量。 Fe3+-EDTA络合物的PK不稳常数=25.1， Fe2+-EDTA络合物的PK不稳常数=14.22，所以滴定时应将Fe2+转化为Fe3+。在PH=1.2～1.5时，铁和磺基水杨酸生成紫红色的络合物，磺基水杨酸本身呈用EDTA滴定时，由于生成黄色的Fe3+-EDTA络合物，使紫色消失，由于Fe3+-EDTA的络合率大于99.8%，其它元素不干扰铁的测定。Fe3+-EDTA络合物生成较慢，选择在60℃～70℃温度下进行滴定，以加速反应的进行。 磺基水杨酸比色法测定铍精矿、绿柱石中三氧化二铁量，是基于在pH 8～11的铵性溶液中，三价铁与磺基水杨酸形成黄色络合物，于分光光度计波长420nm处测量其吸光度。在测定条件下，铝、镁、铍、钙等元素与磺基水杨酸生成无色络合物，而过量的磺基水杨酸不影响测定。铜、铬、钛等有色元素大量存在，与磺基水杨酸生成有色络合物，影响测定。由于绿柱石矿中铜、铬、钛含量较低，当铜、铬、钛含量小于0.1mg时，不影响三氧化二铁量的测定。 4.2 试验数据 新疆有色金属研究所接受标准起草任务后，积极组织技术人员对分析方法开展了方法试验工作。2010年6月完成了分析方法的起草实验报告和讨论稿，交与水口山有色金属有限责任公司、湖南有色金属研究院、阿拉山口出入境检验检疫局石油、化工矿产品重点实验室进行验证试验。主要试验及验证如下： 表1 方法1回收试验 试样号 试样测定值 Fe2O3/% 加入量（mg） 总测定值 Fe2O3/% 回收（mg） 回收率/% 1号 0.81 0.200 1.00 0.190 95.0 0.500 1.32 0.510 102 2号 0.82 0.200 1.02 0.200 100 0.500 1.30 0.480 96.0 3号 5.13 1.00 6.14 1.01 101 2.00 7.16 2.03 102 4号 1.33 1.00 2.30 0.97 97.0 2.00 3.29 1.96 98.0 表2 方法1精密度和重