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燃烧等美国科罗拉多大学的唐纳德·约翰逊估计,一头牛每天排泄200
燃烧等。美国科罗拉多大学的唐纳德·约翰逊估计,一头牛每天排泄200~400L甲烷,全世界约有牛、羊和猪12×108头,每年将产生大量的甲烷。稻田是大气甲烷重要排放源之一,它是在严格厌气条件下,通过微生物代谢作用,有机质矿化过程产生的。水稻田产生的甲烷约为(7.0~17.0)×107t/a。由于全球水稻田大部分在亚洲,而中国水稻种植面积又占亚洲水稻面积的30%,因此,水稻田甲烷的排放对我国乃至世界甲烷源的贡献都非常重要。1978年全球排放CH4估计为5.53×108 t(表2-6)。??????
表2-6 1978年甲烷排放量的估算 注:引自Khalil,Rasmussen(1983)〖HT〗??????
大气中CH4的主要去除过程是与·OH自由基反应: ??????CH4 +·OH ·CH3 + H2O??????CH4在大气中的寿命约为11a。目前排放到大气中的CH4大部分被·4OH氧化,每年留在大气中的CH4约0.5×108t,导致大气中CH4浓度上升。大气中CH4的浓度仅次于CO2,也是重要的温室气体,其温室效应比CO2大20倍。近100年来大气中甲烷浓度上升了一倍多。目前全球范围内甲烷浓度已达到1.75mL/m3,其年增长速度为0.8%~1.0%。科学家们估计,按目前甲烷产生的速度,几十年后,甲烷在温室效应中将起主要作用。但目前引起温室效应的仍以二氧化碳为主。CO2和CH4的温室效应贡献率分别是56%和11%。??????非甲烷烃(NMHC):??????大气中非甲烷烃的环境本底值为:海洋上空:8μg/m3;陆地上空:50μg/m3;烷烃(主要是乙、丙、丁烷):3μL/m3;烯烃(主要是乙、丙、丁烯):1μL/m3。非甲烷烃种类很多,如植物排放的非甲烷有机物可达367种。大气中的非甲烷烃极大部分 来自天然源,其中排放量最大的是植物释放的萜烯类化合物,如α-蒎烯、β-蒎 烯、香叶烯、异戍二烯等,每年约排放1.7×108t,占非甲烷烃总量的65%。最主要的天然排放物还是异戍二烯和单萜烯(monoterpene),它们会在大气中发生化学作用而形成光化 学氧化剂或气溶胶粒子。??????非甲烷烃的人为源主要包括:汽油燃烧,排放量约占人为源总量的38.5%;焚烧,排放量占人为源的28.3%;溶剂蒸发,排放量占人为源的11.3%;石油蒸发和运输损耗,约占人为源的8.8%;废物提纯,约占人为源的7.1%;以上五类占人为源排放量的95.8%。大气中的非甲烷烃可通过化学反应或转化成有机气溶胶而去除。它们最主要的大气化学反应是与 ·OH自由基的反应。● 含卤素化合物???????大气中卤代烃包括卤代脂肪烃和卤代芳烃,其中多氯联苯(PCB)及有机氯农药(如DDT、 六六六)等高级卤代烃以气溶胶形式存在,而含两个或两个以下碳原子的卤代烃呈气态。???????氯氟烃类(CFCs):对环境影响最大,需特别引起关注的卤代烃是氯氟烃类。含氯氟烃类(或称氟利昂类)化合物,包括CFC-11、CFC-12、CFC-113、CFC-114、CFC-115等简称为CFCs。CFC是Chloro、Flro、Carbon的缩写,后面的数目依次代表了CFC中含C、H 、F的原子数。第一个数字表示(碳原子数-1),第二个数字表示(氢原子数+1),第三个数字表示氟原子数;根据分子中 C、H、F、的个数,可推断出氯的数目。例如,CFC-113,其分子式为 C2F3Cl3;而CFC-11,CFC-22的分子式分别为CCl3F、CHClF2。分子中含溴的卤代烷烃,商业名称为Halon(哈龙)。常用的特种消防灭火剂有Halon 1211、Halon 1301、Halon 2401等;在此,四位数字依次表示为碳、氟、氯、溴的原子数;如Halon 1211的 分子式为CF2ClBr。??????CFCs主要被用作冰箱和空调的制冷剂,隔热用和家用泡沫塑料的发泡剂,电子元器件和精密零件的清洗剂等。目前,全世界每年CFCs的使用已超过106t。由于对CFCs的限制和管理,今后的排放水平会降低,但因其停留时间较长,至少到下世纪,大气中CFCs浓度仍会很高。自30年代生产使用CFCs以来,迄今已有1.5×107t排入大气。大气中CFCs浓度已达到600 μg/m3,每年仍以4%~5%速度在上升。研究表明:由于氯氟烃类能透过波长大于290 nm的辐射,故在对流层不会发生光解反应;它们与·OH自由基的反应为强吸热反应,故在对流层难以被·OH氧化;由于氯氟烃类不溶于水,故不易被降水清除。CFCs在对流层大气中十分稳定,寿命很长,见表2-7 。?????
表2-7 一些CFCs和Halon在大气中的寿命
??????从表2-7可以看出,凡是被卤素全取代的氯氟烷烃具有很长
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