酸标准溶液的标定.doc

标定 　　标定的主要作用是： 　　1）确定仪器或测量系统的输入—输出关系，赋予仪器或测量系统分度值； 　　2）确定仪器或测量系统的静态特性指标； 　　3）消除系统误差，改善一起或系统的正确度。 　　在科学测量中，标定是一个不容忽视的重要步骤。 直接标定 　　【直接标定】是指准确称取一定量的基准物，溶于水后用待标定的溶液滴定，至完全反应。根据所消耗待标定溶液的体积和基准物的质量，计算出待标定溶液的准确浓度的滴定方法。 氢氧化钠滴定液的配置与标定 　　【配置】取氢氧化钠液适量，加水振摇使溶解成饱和溶液，冷却后，置聚乙烯塑料瓶中，静置数日，澄清后备用。 　　氢氧化钠滴定液（1mol/l） 取澄清的氢氧化钠饱和溶液56ml，加新沸过的冷水使成1000ml，摇匀 　　氢氧化钠滴定液（0.5mol/l）取澄清的氢氧化钠饱和溶液28ml，加新沸过的冷水使成1000ml，摇匀 　　氢氧化钠滴定液（0.1mol/l） 取澄清的氢氧化钠饱和溶液5。6ml，加新沸过的冷水使成1000ml，摇匀 　　【标定】 氢氧化钠滴定液（1mol/l）：取在105摄氏度干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约6g，精密称定，加新沸过的冷水50ml，振摇，使其尽量溶解；加酚酞指示液2滴，用本液滴定；在接近终点时，应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色。每1ml氢氧化钠滴定液（1mol/l）相等于204.2mg的邻苯二甲酸氢钾。根据本液的消耗与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出本液的浓度，即得 　　氢氧化钠滴定液（0.5mol/l）取在105摄氏度干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约3g，照上法标定。每1ml氢氧化钠滴定液（0.5mol/l）相等于102.1mg的邻苯二甲酸氢钾 　　氢氧化钠滴定液（0.1mol/l）取在105摄氏度干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.6g，照上法标定。每1ml氢氧化钠滴定液（0.1mol/l）相等于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾 银量法-银量法虽然可定量进行的沉淀反应很多，但由于缺乏合适的指示剂，而应用于沉淀满定的反应并不多，目前比较有实际意义的是银量法。因此本人将银量法用两种表达方式集合一起给大家参考，希望能让大家都掌握这个方法。 　　银量法：根据其确定终点指示剂的方法不同常分为三种。 　　一.莫尔法——K2CrO4指示剂 　　（一）原理：以AgNO3标准溶液测定Cl-为例 　　终点前：Ag++Cl-=AgClˉ(白色)Ksp=1.8×10ˉ10 　　终点时：2Ag++CrO42-=Ag2CrO4ˉ（砖红色）Ksp=2.0×10ˉ12 　　沉淀的溶解度S：SAgCl 　　1.34×10-5mol/L二甲基二碘荧光黄Br-曙红Cl-荧光黄或二氯荧光黄 　　计量点附近终点出现的早晚与溶液中[CrO42-]有关： 　　[CrO42-]过大------终点提前------结果偏低（-TE%） 　　[CrO42-]过小-------终点推迟------结果偏高（+TE%） 　　（二）指示剂用量（CrO42-浓度） 　　理论计算：在计量点时，溶液中Ag+物质的量应等于Cl-物质的量 　　(1) 　　(2) 　　(3) 　　(2)、(3)代入(1)得(4) 　　若计量点时溶液的体积为100ml，实验证明，在100ml溶液中，当能觉察到明显的砖红色Ag2CrO4ˉ出现时，需用去AgNO3物质的量为2.5×10-6mol，即: 　　实际滴定中：因为K2CrO4本身呈黄色，按[CrO42-]=5.9×10-2mol/L加入，则黄颜色太深而影响终点观察，实验中，采用K2CrO4浓度为2.6×10-3mol/L~5.6×10-3mol/L范围比较理想。（计算可知此时引起的误差TE±0.1%） 　　在实验中：50~100ml溶液中加入5%K2CrO41ml。 　　（三）滴定条件 　　1.溶液的酸度 　　通常溶液的酸度应控制在pH=6.5~10（中性或弱碱性）， 　　若酸度高，则： 　　Ag2CrO4+H=2Ag++HCrO4- Ka2=3.2×10-7 　　2HCrO4-?Cr2O72-+H2OK=98 　　若碱性太强：2Ag++2OH-2AgOH=AgO↓+H2O 　　当溶液中有少量NH3存在时，则应控制在pH=6.5~7： 　　NH3++OH-NH3+H2O=Ag+Ag(NH3)2 　　2.沉淀的吸附现象 先生成的AgCl↓易吸附Cl-使溶液中[Cl-]↓，终点提前，滴定时必须剧烈摇动。AgBr↓吸附更强。 　　3.干扰离子的影响 　　能与Ag+生成沉淀的阴离子（PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-） 　　能与Cr2O72-生成沉淀的阳离子（Pb2+、Ba2+） 　　在弱碱性条件下易水解的离子（Al3+、Fe3+、Bi3+）