第2-8配合物.ppt

第八章 配位化合物 配合物有那些方面的应用? 配合物 在催化剂、医药和农药、缓蚀剂、新材料、有机合成、分析化学领域的广泛应用 . 归纳内.外轨型配合物 1.内轨:用一部分次外层轨道接受电子. 即(n-1)d轨道 dsp2 d2sp3 ← 内轨型 2.外轨:全部用最外层轨道接受电子. 既ns np nd轨道 nsnp nsnp2 nsnp3 nsnp3nd2 sp3d2 ← 外轨型 推断: [FeF6]3- 是外轨还是内轨? 推断: [Fe(CN)6]3- 是外轨还是内轨? 掌握计算配合物溶液中离子浓度 1.比较配合物稳定性 2.判断溶液中是否有沉淀生成 P231 19 配合物的空间构型与杂化轨道方式的关系 ［见课本p218-219表］熟记２．４．６配位的 练习 ［Cu(NH3)4]2+ [Zn(NH3)4]2+ 2.外轨型配合物和内轨型配合物 ⑴中心体接受电子的二种方式 中心原子用外层轨道接纳配体电子， 例如：[FeF6]3– sp3d2杂化， 八面体构型， 外轨型配合物 3d5 ⑵中心原子用部分内层轨道接纳配体电子， 例如：[Cr(H2O)6]3+ d2sp3杂化, 八面体构型， 内轨型配合物 3d3 内轨型与外轨型配合物 中心离子全部用最外层轨道ns、np、nd杂化，与配位体结合形成的配合物称为外轨型配合物。 中心离子有次外层轨道（n-1）d参与杂化，与配位体结合形成的配合物称为内轨型配合物。 [FeF6]3– sp3d2杂化， 八面体构型， 外轨型配合物 6个 ?键 d2sp3杂化, 八面体构型，内轨型配合物 6个 ?键 (3)内外轨型取决于 配位体场(主要因素) 中心原子(次要因素) (a) 强场配体,如CN – CO NO2 –等,易形成内轨型， 弱场配体，如 X – 、H2O易形成外轨型 (b) 中心原子d3型, 如Cr3+，有空(n-1)d轨道， (n-1)d2 ns np3易形成内轨型 中心原子d8~ d10型,如Fe2+, Ni2+,Zn2+, Cd2+, Cu+ 无空(n-1)d轨道， (ns) (np)3 (nd)2易形成外轨型 配体对?的影响(光谱化学序列) （记住常见的配体） I- Br- S2- SCN- Cl- NO3- F- OH- C2O42- H2O NCS- NH3 en SO32- NO2- CO , CN - 以配位原子分类： I Br Cl ? S F O N C ?越大——强场 ?越小——弱场 H2O以前的称为弱场； H2O ~ NH3之间的称为中间场； NH3以后的称为强场 (4) 内轨型配合物和外轨型配合物的差别 配位键的键能：内轨型 外轨型 配合物的稳定性：内轨型 外轨型 稳定常数 内轨型 外轨型 外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变，未成对电子数多，μ 较大， 一般为高自旋配合物 内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排，未成对电子数减少， μ 较小， 一般为低自旋配合物 B.M. 磁 矩 几何构型:内外轨型配合物,杂化方式不同,空间构型会不同 Ni(NH3)42+ sp3 正四面体 Ni(CN)42 – dsp2 平面四边形 内轨型配合物和外轨型配合物的区别 测定物质的磁矩 磁 矩 2 3 4 5 6