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第九章 立体化学 2）R/S标记法 规则： ???? （1） 把与手性碳原子相连的四个基团按由大到小的次序排队。 例如: 四个基团：abcd，a排最先，b其次，c再次，d最后。 ????（2） 将该手性碳上四个基团中最小的基团（d）置于离观察者最远的位置，然后按从大到小的次序观察其他三个基团。 看轮转方向：顺时针——“R”； 逆时针——S。 S R 逆时针 顺时针 练习： (R) (R) (S) (S) 对费歇尔投影式的简单观察方法： （1）小左右，逆时针为R，顺时针为S （2）小上下，逆时针为S ，顺时针为R 例如： (R) (S) (R) (S) 对含多个手性碳原子的分子： (R) (R) (S) (S) (R) (S) (S) (R) Ibuprofen 直接止痛 在体内转化成左式 发挥止痛作用 由上可知，Ibuproven 尽管原子组成相同，但互为对映异构体，构型不同，药效不同，说明生命体对异构体具有偏爱，这是一种不对称行为。又如： R S 1957年～1962年，反应停的服用造成数万名婴儿严重畸形。 研究发现，其致畸作用是由右式所代表的S异构体引起，而左式所代表的R异构体不引起致畸作用。 沙利度胺（Thalidomide)——又名反应停 镇静剂 无致畸作用 无镇静作用 致畸变 R S 9.5 环状化合物的对映异构 反式异构体 对映体对 顺式异构体 对映体对 非对映异构体 非对映异构体 9.6 内消旋体与外消旋体 (2R，3R) (2S，3S) 发生分子内消旋，称内消旋体（无手性）. 内消旋体：分子内含有两个手性碳，内部呈物体与镜 像的关系，使分子成为非光学活性物质。（纯净物） * * * * 对映异构体：构型不同，且互呈镜像对应的异构体。 构象异构：构型相同，由C-Cσ键旋转而引起的异构现象。 学 习 提 要 ★ 学会怎样区分手性分子和非手性分子。 ★ 学会怎样判断对映体、非对映体、外消旋体和内消旋体的存在，以及怎样表示和命名它们的立体结构。 8.1.1 手性立体化学简介2.EXE 手性：互为镜像与实物的关系，彼此又不能叠合的现象。 手性分子：有实物与镜像的关系而又不能与镜像重合的 分子。如乳酸分子。 手性碳原子：连有四个不同的原子或原子团的碳原子（或不对称碳原子），通常用星号（*）标出， 例如： ???????????? 乳酸分子的两种构型? 苹果酸分子的两种构型 乳酸分子模型??:? ??? 2、手性与对称因素的关系 对称因素：对称轴、对称面、对称中心、交替对称轴 1）对称轴 (Cn)： C2轴 n＝360。/旋转度数。，叫n重对称轴。 C C C l C l H H C 2 C 6 左 图 两 种 分 子 都 有 轴 ， 但 无 手 性 对称 C O O H C O O H H H O H H O ╳ C 2 有 C 2 对 称 轴 ， 但有手性和旋光性 有 对 称 轴 的 化 合 物 既 可 能 是 手 性 的 ， 也 可 能 是 非 手 性 的 。 对称 轴 不 能 作 为 分 子 是 否 有 手 性 的 判 据 。 2）对称面 (σ): 两种情况：a. 所有的原子共同处于的平面 b. 通过分子中心，且将分子平均分成互成实物与镜象关系的两部分的平面 C l C C l H H C C H C l C l H 结论：有对称面的分子可与其镜像重叠，无手性。 3）对称中心 (i)： 结论：有对称中心的分子可与其镜像重叠，无手性。 4）交替对称轴 (Sn): 4重交替对称轴 旋转角度360o/n 结论：有对称中心的分子可与其镜像重叠，无手性。 结论：分子中同时没有对称中心、对称面、四重 交替对称轴时才有手性。 ???? 凡具有对称面、对称中心、交替对称轴其中一种对称因素的分子，都能与其镜像分子叠合，都是非手性分子。反之，都不具有上述对称因素的分子，是手性分子。 因Sn使用不便，故仍常用对称面（?）和对称中心（i）作为判据，即： 既无对称面也没有对称中心时，一般可判定为手性分子 3、对映体 定义：互为镜像的两种构型的异构体称为对映体。 凡是有手性的分子，必有互为镜像的构型。 分子的手性是存在对映体的充分、必要条件。 ?9.2 旋光性和比旋光度 ?1、旋光性 ?1、旋光性 ?偏振光： ?光是一种电磁波 ? 当偏振光通过某种介质时，有的介质对偏振光没有影响，即透过介质的偏