维生素E--郑梅霞.ppt

测定维生素E的几种方法;;一、引言;溶解性 维生素E为微黄色或黄色透明的粘稠液体，在无水乙醇、丙酮、乙醚、石油醚中易溶，在水中不溶。 水解性 维生素E苯环上有乙酰化的酚羟基，在酸性或碱性溶液中加热可水解生成游离的生育酚，故常作为特殊杂质进行检查。 氧化性 维生素E在无氧条件下对热稳定，加热200 ℃也不破坏，但对氧十分敏感，遇光、空气可被氧化。其氧化产物为α-生育醌和α-生育酚二聚体。 维生素E的水解产物游离生育酚在有氧或其他氧化剂存在时，则进一步氧化生成有色的醌型化合物，尤其在碱性条件下，氧化反应更易发生。所以游离生育酚暴露于空气和日光中，极易被氧化变色，故应避光保存。 紫外吸收特性 本品结构中苯环上有酚羟基，故有紫外吸收，其无水乙醇液在284 nm的波长处有最大的吸收，其吸收系数为41.0～45.0。;;1、合成法制VE 合成法制VE已有50多年的历史了、具有产品纯度高(一般都在70 %以上)、结果化合物可预先指定等优点，但中间合成步骤及最后缩聚条件控制要求严格，成本一般较高。现合成制法主要有两种：(1)三甲基氢醌与植酸在氮气保护和氯化锌催化下加热反应制得；(2)三甲基氢醌与异植酸以氯化锌为脱水剂浓缩，并经分子蒸馏制得。目前，对合成VE的研究主要注重于新中间体的合成、新合成工艺、新溶剂条件、新催化缩聚剂等。这些研究已取得了一定的进展，并有多项发明已申请了专利。合成VE由于缩聚过程分子立体的不可选择性，合成品均为外消旋构型。;;;3、由植物油中直接提取VE 对高含VE植物油(如小麦胚芽油)，为避免加工过程中VE的损失，可采用直接提取法。这主要包括脱胶、脱酸后分子蒸馏或吸附法，分子蒸馏法的关键在于，控制蒸馏条件，如温度、压力、原料流量。吸附法的关键在于，吸附剂(活性炭)和解吸附选择，吸附条件的研究，如温度等。近年来人们对油中VE直接提取作了大量工作，浓缩物基本可达到药典指标。;;5、生物法制VE 利用某些高含VE的植基或菌种，在一定条件下进行组织培养，当VE富集到一定程度后收获，处理，提取VE。可利用的植基有红花花蕾，菌种有，外硫代红叶植菌等研究方向，主要为培养条件及新菌种、植基的开发 其具体作法为，将红花花蕾切成小块，放在琼脂培养基上培养。新细胞便从培养的花蕾中不断地分裂增殖，最后形成隆起的小团块(愈伤组织)。从这个愈伤组织中选出生产VE能力强、发育好的植株，培养3周后，再重新移到液体培养基上培养一周，为增加VE产量，可向培养基中加入0.01 ％的叶绿醇。两周后回收愈伤组织，冻结干燥，溶剂萃取，得到VE浓缩物。;6、非α-生育酚的甲基化 在结构上，非α-生育酚仅比α-生育酚少l～2个甲基。若能采取一种适当的 化学方法在非α-生育酚的5、7位添加上甲基，则能实现向α-生育酚的转化。 非α-生育酚同系物的转化是借助金属氧化物为催化剂。在300～500 ℃ 条件下，以甲基化剂对非α-生育酚进行甲基化来实现的。金属可为Be、Mg、Ca、Mo、 Cr、Fe、Co、Ni、Sn、Al、Ce等。甲基化剂可选甲醛、二甲醛、甲醇或二甲酯。 由于α-生育酚的高生物活性，因此实现非α-生育酚的转化十分有意义。这方面的研究主要集中在催化甲基化条件的选择、新催化剂和甲基化剂的研究。;;四、中国药典测定维生素E的方法 ;维生素E粉（Vitamin?E?Powder） 鉴别：（1）取维生素E粉适量，加无水乙醇50mL ，充分振摇使维生素E溶解，用乙醚200 mL分两次提取，合并提取液，通过?无水硫酸钠滤过，滤液在充氮情况下渐渐加热蒸去乙醚，残液照维生素E项下的鉴别（1）项试验，显相同的反应。（2）在含量测定项下记录的色谱图中，供试品溶液主峰的保留时间应与对照品溶液主峰的保留时间一致。 含量测定:取维生素E粉适量（约相当于维生素E200mg），精密称定，置锥形瓶中，加正己烷25 mL ，置70℃水浴中回流2小时，放冷，滤过，滤渣用正己烷洗涤3次，滤液与洗液置50 mL棕色量瓶中，加正己烷稀释至刻度，摇匀。精密量取该溶液5ml，置棕色具塞锥形瓶中，照维生素E含量测定项下的方法，精密加内标溶液5 mL ，密塞，摇匀，取1-3μL注入气相色谱仪，测定，计算，即得。;双波电压法 ;1 分光光度法;2 荧光法 维生素E同系物具有相同的共轭双键体系，它们的激发光谱和发射光谱彼此很相似，仅相差±2nm，这就是荧光法测定总维生素E的原理。 夏贤明用此法测定了各种食品试样中的维生素E，结果表明，当维生素E含量小于100μg/mL时，其荧光强度和浓度间有线性关系，并可用定点比较法直接计算样品中维生素E的含量。 阚健全分别在Ex340 nm、E