东南大学《材料分析技术》1.4X射线物相分析-定性.pptVIP

* PDF卡片索引 为快速找到所需卡片，过去编辑了卡片索引。 主要有字母索引和数值索引两大类。 字母索引是按物质化学元素英文名称的第一个字母顺序排列的； 数字索引以衍射线的d值为检索依据，按编排方式的不同有哈氏索引和芬克索引。 现在计算机PDF数据库检索 自动检索 指定元素检索 …… * 过去物相定性分析的过程 确定衍射图谱中的各衍射线的2?值 根据Bragg方程得到与2?对应的晶面间距d 以最强线为100，标出其它谱线的相对强度（共8条），并按相对强度由大到小的顺序排列d值（d1,d2,d3,……d8） 选出3条最强线的d值，并估计它们的误差?0.02 在数字索引中找出d1 ?0.02所处的组，再根据d2 ?0.02找到相应的范围，d3…找出一些符合较好的卡片 d值符合后再比较相对强度和后面的其它线 查阅卡片资料再加以证实 * 现在物相定性分析的过程 计算机自动标出2?值或者晶面间距d值 软件自动有哪些信誉好的足球投注网站（可以指定所含元素或者不含元素等） 根据有哪些信誉好的足球投注网站到的卡片数据与扫描图谱进行对比，确定所含物相。 * 定性相分析应注意的问题 d是主要依据，I/I1是参考 （三强峰）。d值小数点后2位允许有偏差。 重视低角区数据，多相物质低角区衍射线重叠机会小，数据更可靠。 当混合物中某相含量很少或该相各晶面反射能力很弱时，难以找到其衍射线。所以只能判定某相存在，不能断言某相不存在。力求全部数据都能合理解释。 多相混合物的衍射线条分组多次尝试。去除一相后，剩余线条归一化处理。 多相混合物的衍射线条可能有重叠现象。发生重叠现象时，应将相对强度区分，分析工作难度加大。 与卡片中数据对照时，应注意数据的来源、条件、可靠性。 与其它分析手段结合，互相配合，互相印证。 * * 总结 定性分析 掌握 基本原理 PDF卡片 过程步骤 注意事项 * 材料分析技术 主讲 东南大学材料科学与工程学院 张耀 材料学院： Room 520 答疑时间：周一上午 zhangyao@ * 信箱 materialseu@ * 第一章 X射线分析 X射线物理基础 X射线衍射（XRD）原理 XRD方法 粉末晶体XRD图谱与物相分析 X射线光谱分析 X射线入射 *  制备样品简单 图谱解析简单，有规范的PDF库 许多化合物得不到单晶体 有些情况不能用单晶衍射法 缺陷结构，反相畴，层错结构，不能用单晶法 混合材料，如高分散催化剂，不能用单晶法 微晶材料(如纳米材料) 的性能用单晶结构数据不能完全解释 为什么？粉晶XRD * XRD图谱与物相分析 峰位、峰宽、峰强 计算机处理 物相分析 定性分析 基本原理 PDF卡片 过程步骤 注意事项 定量分析 基本原理 基本方法（外标法、内标法、自标法） * 晶体衍射花样三要素 衍射线的峰位 衍射峰的位置2 ?，可据此测定晶体常数 K ?谱线实际由波长间隔很小的双线构成，相应的衍射线是双线，实际的峰形不对称 线形或峰宽 测微观应力、镶嵌块大小等 强度 测各物相的相对含量 * 峰位的测量 峰顶法：以表观极大值的角位置定峰位 切线法：线形顶部平坦时用 半高法：峰漫散不对称时用。在峰半高处 作平行于背景的弦，以弦中点作为峰位 重心法：理论的峰位确定 抛物线法：用抛物线拟合峰顶部，以对称轴作为峰的位置 * 仪器的制造调试 光束发散度 波长色散 样品吸收等 通过零点校正，标样校正来消除 峰位的影响因素 * 峰宽的测量 半高峰宽(Full width at half maximum，缩写为FWHM) ：在衍射峰的半高处测量峰宽，用W1/2表示 * 仪器因素: 1)衍射几何：平板样品，表面偏离轴心 2)光源的发散与多色性：使衍射峰宽化，不对称 3)仪器制造与调整的准确度 样品因素： 样品的吸收，晶粒尺寸，点阵畸变等 微结构因素 峰宽的影响因素 * 峰宽的影响因素 波长的不确定性（ K ?1 K ?2双线 ） W1/2 -〉 （ ? ?/ ? ）tan ?B 由波长的不确定性引起的低角衍射线的峰宽很小，高角衍射线的峰宽增大，最终引起峰分离 晶体尺寸 微晶引起可观察的峰宽，角度越大，宽化愈明显 微观应力 在一个或少数晶粒范围内存在并保持平衡的内应力 内应力不均，有大小、正负，引起晶面距的变化有大小、正负 * 改进措施： 小狭缝，Sollar狭缝 提高仪器制造精度，细心调整与操作 用小焦点X射线管 用真聚焦测角仪 用高分辨的锗、硅单晶代替石墨作单色器 * 衍射峰的强度 积分强度 与衍射峰