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173两相反应中的扩散
17.3 两相反应中的扩散 气体还原剂: 气相中的浓度cf 界面上的浓度cw 固相中的浓度ci 单位时间内气体还原剂通过气膜向气固界面的传质量 分 析 (1)未考虑界面化学反应的稳定传质过程 mol/s 式中 17.3 两相反应中的扩散 kg为气体还原剂的传质系数,m/s。 气体还原剂通过还原产物固体层的扩散传质量 式中 Deff为气体还原剂于还原固体产物中的有效扩散系数; r为固体层内半径。 稳定传质过程 积分 17.3 两相反应中的扩散 Ng=Ns=N mol/s 稳定传质过程 气固相间的传质量 式中 ci实际上就是与反应的气体产物相平衡的平衡浓度,即 17.3 两相反应中的扩散 (2)考虑界面化学反应的稳定传质过程 当在固相化学反应界面上(r=ri),进行等分子数可逆反应时,其反应的传质速率为 式中 ci, 分别为气体还原剂及气体还原产物浓度; K为反应平衡常数; k+,k-为正逆反应速度常数; , 为反应平衡时,气体还原剂及气体还原产物的浓度。 17.3 两相反应中的扩散 对于等分子数反应,在反应中总浓度不变,有 稳定传质过程 铁矿石还原过程的综合传质量 17.3 两相反应中的扩散 2.气液两相反应中的扩散 金属液的吸气与排气大致包括气相中的传质、液相中的传质、界面化学反应、新相(气泡)生成等四个过程 (1)液相传质控制 液膜控制传质的特点是无化学反应阻力和气膜传质阻力,气体吸收速率为 17.3 两相反应中的扩散 (2)气相传质控制 气膜控制传质的特点是无化学反应阻力和液膜传质阻力,气体吸收速率为 (3)两相传质控制 两相控制传质的特点是有液膜传质阻力和气膜传质阻力,无化学反应阻力,其传质阻力系数为 则 17.3 两相反应中的扩散 (4)混合控制 混合控制传质的特点是既有液膜传质阻力和气膜传质阻力,又有化学反应阻力,其传质阻力系数为 k+为正化学反应速度常数 式中 一般铁液或钢水吸气都属扩散控制。 17.3 两相反应中的扩散 17.4 多孔材料中的扩散 扩散分类 分子扩散 克努森扩散 表面扩散 扩散机理 当多孔介质的微孔直径d远大于气体分子的平均自由程 时( ),主要发生分子间的碰撞,气体迁移以普通分子扩散为主。 利用一般的扩散定律,多孔介质每单位面积上的气体扩散速率为 (1)分子扩散 特点: 定义: 有效扩散系数 迷宫系数τ与材料大小、粒度分布及小孔结构形状有关,由实验确定。不固结的粒料, 对于压实材料, 17.4 多孔材料中的扩散 当气体分子平均自由程 远大于介质的孔径d时( ),气体分子与孔壁碰撞的几率超过气体分子彼此碰撞的几率,这种扩散称为克努森扩散。 (2)克努森(Knudsen)扩散 定义: 特点: 由气体分子运动学说,克努森有效扩散系数为 MA为组分A的相对分子质量;T为热力学温度,K; 为平均孔隙半径,m。 17.4 多孔材料中的扩散 除非有大量分子被吸附,否则这种表面扩散对介质内部扩散的影响是很小的,如在高温下可以忽略。 气体分子在多孔介质中不仅能沿着微孔通道扩散,而且在孔壁形成吸附表面层,气体在孔壁表面层具有浓度梯度,因此使吸附分子沿着孔壁表面扩散。 (3)表面扩散 定义: 特点: 17.4 多孔材料中的扩散 扩散类型的判别 比较扩散系数DA与Dk的大小 比较微孔直径d与气体平均自由行程 分子扩散为主 克努森扩散为主 分子扩散和克努森扩散均不能忽略 分子扩散为主 克努森扩散为主 两者之间,分子扩散和克努森扩散均不能忽略 17.4 多孔材料中的扩散 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 17.3 两相反应中的扩散 1.气固两相反应中的扩散 气固两相反应典型过程:铁矿石还原。 气体还原剂通过气膜向气固界面扩散 气体还原剂及反应生成物气体在反应生成物固体中的扩散 在固态氧化物和固态还原物界面上的化学反应 两相:气固、气液两相。 *
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