关于色谱拖尾峰峰面积经验式的讨论.PDF

研究简报 关于色谱拖尾峰峰面积经验式的讨论 吴宁生 蔡春平* （中国科学技术大学应用化学系，合肥，230026 一、在通常色谱实验条件下，实际色谱峰为程度 们的峰面积在理论上应为它们的母峰高斯峰的面积， 不同的拖尾峰。为计算色谱拖尾峰峰面积，文献曾先 以A 表示： 后报道有三个经验公式 123： 式 （1 2和 3（的准确度，以相对误差的百分数 （％ RE）表示，相对误差按下式计算， A＝0.753hW0.25 (2) 和A＝1.64hW0.75b/a0.77 (3) 式中，A计疲）为由式 1（、式 2（或式 3（计算所得的结 式中。A为峰 面积，h为峰高，W0.15W0.25W0.75和 果。 W0.5分别为峰高的0.150.250.75和0.85处的峰 为寻求其他简便精确的峰面积计算公式，我们根 宽，b/a为峰高0.75处的不对称度。式 （122）用于 据式 4（）计算得不同S值时不同高度处的峰宽，代入 计算达基线分离的单个峰的峰面积；式3（）用于计算 高斯峰面积普适式计算，并按式 （6计算其准确度。 部分重叠峰对中单个峰的峰面积，适用于两峰面积相 高斯峰面积普适式为： 等，且两峰间峰谷在45％以下的重叠峰对。 我们曾对式2（）进行过验证4（，结果表明式 2（）所 给出的相对误差通常在 2％以内。但由于所得的结 式中Wr为在峰高1/r处的峰宽。 果包含有测量误差，因而也就不能对式2（的准确度 三、本文有关计算，用BASIC语言编程，在IBM/ 作出正确的客观的评价。 PC机上运算。 本文根据EMG模型，借助计算机计算出峰高h 所得式 1（ 2）和3（）的相对误差列于表1。我们 和不同高度处的峰宽，以及在峰高0.75处的不对称 根据以前的工作 曾推测在r=0.20-0.24间可能 度，分别代入以上三式进行验证，这种处理纯属数学 获得一简单而精确的峰面积计算式，将不同r值代入 处理，不涉及任何测量误差，所得结论必然客观和正 式7（）计算峰面积，其相对误差列于表2 确 。 表1式 1（ 2）和 3（）的相对误差 二、为计算上方便，本文采用EMG函数的归一 化形式： 式中， 为高斯峰的 标准偏差，为时间衰减常数；ht为在时间t时的峰 高，以hg为单位，时间t以 为单位，时间座标的原点 在tg处；hg和tg分别为高斯峰的峰高和保留时间。 为验证以上三个经验式，设不同S值的各拖尾 由表 1的数据可知，对色谱拖尾峰来说，式 （1 峰，均源于同一高斯峰，即各拖尾峰具有相同的标准 2）和 3（）未能普遍适用于不同拖尾程度峰的面积计 偏差 ，而时间衰减常数 不同，峰高也不同。因此，它 算。由表2的数据可知，对常见拖尾峰来说S（=0.7 *现在福建进出口商品检验局 3（50001 2.0，下列公式较好，相对误差较小，但仍不属精确计 参 考 文 献 算式。 1〕L.Condal-Bosch,J.Chem.Educ