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发射谱线强度
* 第六章 原子发射光谱法 一、原子发射光谱的产生 二、谱线强度 三、谱线自吸与自蚀 第二节 原子发射光谱法的基本原理 * 一、原子发射光谱的产生 在正常状态下,元素处于基态,元素在受到热(火焰)或电(电火花)激发时,由基态跃迁到激发态,返回到基态时,发射出特征光谱(线状光谱); 特征辐射 基态元素M 激发态M* 热能、电能 ?E * Na 能级图 由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光谱线; * K 元素的能级图 * Mg 元素的能级图 * 原子的共振线与离子的电离线 第一共振线: 原子由第一激发态到基态的跃迁。 最易发生,能量最小; 离子线:离子由第一激发态到基态的跃迁 (离子发射的谱线) 其与电离能大小无关,离子的特征共振线。 原子谱线表:I 表示原子发射的谱线; II 表示一次电离离子发射的谱线; III表示二次电离离子发射的谱线; Mg I 285.213nm ;II 279.553 nm;Ⅲ182.897 * 二、谱线强度 原子由某一激发态 i 向低能级 j 跃迁,所发射的谱线强度与激发态原子数成正比。 在热力学平衡时,单位体积的基态原子数N0与激发态原子数Ni的之间的分布遵守玻耳兹曼分布定律: gi 、g0为激发态与基态的统计权重; Ei :为激发能;k为玻耳兹曼常数;T为激发温度; 发射谱线强度: Iij = Ni Aijh?ij h为Plank常数;Aij两个能级间的跃迁几率; ?ij发射谱线的频率。将Ni代入上式,得: * 谱线强度 影响谱线强度的因素: (1)激发能越小,谱线强度越强; (2)温度升高,谱线强度增大,但易电离。 * 三、谱线的自吸与自蚀 等离子体:以气态形式存在的包含分子、离子、电子等粒子的整体电中性集合体(电离度α大于0.1%)。等离子体内温度和原子浓度的分布不均匀,中间的温度、激发态原子浓度高,边缘反之。 自吸:中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收,使辐射强度降低的现象。 元素浓度低时,不出现自吸。随浓度增加,自吸越严重,当达到一定值时,谱线中心完全吸收,如同出现两条线,这种现象称为自蚀。 谱线表,r:自吸;R:自蚀; * * -刘宇-
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