1-2原子核外电子分布.PPT

* 第六章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定 帮助 返回 下页 上页 §６－３沉淀滴定法 一、滴定分析对沉淀反应的要求 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。能够用于沉淀滴定的反应必须符合下列条件： ① 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； ② 沉淀反应必须迅速、定量地进行； ③ 能够用适当的指示剂或其它方法确定滴定的终点。 目前用得较广的是生成难溶银盐的反应，例如： Ag+ + Cl- = AgCl Ag+ + SCN- = AgSCN 　 这种利用生成难溶银盐反应的测定方法称为“银量法”，可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子。根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，银量法划分为莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法，常用的有莫尔法和佛尔哈德法。 二、莫尔法 1. 方法特点 莫尔法是在中性或弱碱性介质中，以K2CrO4作指示剂的一种银量法。莫尔法可用于测定Cl-、Br-和Ag+，但不能用于测定I-和SCN-，因为AgI、AgSCN的吸附能力太强，滴定到终点时有部分I-或SCN-被吸附，将引起较大的负误差。 如用AgNO3标准溶液滴定C1-的反应。根据分步沉淀的原理，由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，所以在滴定时，首先析出AgCl白色沉淀，当滴定到化学计量点附近时,溶液中析出砖红色Ag2CrO4沉淀，表示滴定终点达到。 Ag+ + C1- ＝ AgCl↓ (白色) 2Ag+ + CrO42- ＝ Ag2CrO4 ↓ (砖红色) AgCl和Ag2CrO4的溶度积是： ＝[Ag+ ]·[ C1- ] ＝1.8×10-10 ＝[Ag+]2 ·[CrO42-] ＝ 1.1×10-12 根据溶度积原理，在化学计量点要有Ag2CrO4沉淀析出，则： [Ag+ ] ＝ [ C1- ] ＝ ＝ 1.34×10-5 (mol·L-1) [CrO42-]＝ ＝ ＝ 0.61×10-2 (mol·L-1) 以上计算表明，在化学计量点时，恰好析出Ag2CrO4沉淀所需CrO42-的浓度为0.61×10-2 mol·L-1。由于K2CrO4溶液呈黄色，要在黄色存在下观察到微量砖红色Ag2CrO4沉淀是比较困难的，所以实际采用的CrO42-浓度比理论计算量要低一些，一般滴定溶液中所含指示剂K2CrO4浓度约为5×10-3 mol·L-1为宜。为使Ag2CrO4沉淀恰好在化学计量点时产生，需要控制溶液中CrO42-的浓度。如果K2CrO4指示剂的浓度过高或过低，Ag2CrO4沉淀析出就会提前或滞后。 但当试液待测离子浓度较低时，还需做指示剂空白值校正，以减少误差。 2. 滴定条件 莫尔法滴定所需的酸度适宜条件为中性或弱碱性，合适的酸度条件是pH= 6.5~10.5。在酸性溶液中，CrO42-会有以下反应，致使CrO42-浓度降低，影响Ag2CrO4沉淀的形成，降低了指示剂的灵敏度。 2H+ + 2CrO42 2HCrO4- + Cr2O72-+ H2O 如果溶液的碱性太强，将析出Ag2O沉淀。 2Ag+ + 2OH 2AgOH↓ → Ag2O↓ + H2O 同样不能在氨性溶液中进行滴定，因为易生成Ag(NH3)2+，会使AgCl沉淀溶解。 AgC1 + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- 若试液为强酸性或强碱性，可先用酚酞作指示剂，以稀NaOH或稀H2SO4调节酸度，然后再滴定。 同时，应在室温及震荡下进行滴定分析。在室温下进行滴定；可以避免Ag2CrO4沉淀溶解度增大，并降低指示剂的灵敏 度。充分振荡可以减少AgCl沉淀对Cl-的吸附作用，提高分析结果的准确度。 【应用实例】水样中氯含量的测定 地面水和地下水都含有氯化物，主要是钠、钙、镁的盐类，自然水用氯气消毒时也会带入一定量的氯化物。测定原理为：以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定，则有Ag+ + Cl- = AgCl↓。测定步骤为：准确吸取100.00mL水样放入锥形瓶中，加指示剂K2CrO4 2mL，在充分摇动下，以AgNO3标准溶液(参考浓度c(AgNO3)＝ 0.05000 mol/L)滴定至溶液呈砖红色即为终点，记下AgNO3标准溶液体积。 三、佛尔哈德法 1. 方法特点 佛尔哈德法是在酸性介质中，以铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示