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8分子结构

第5章 分子结构 5.2  共价键 以HCl的形成为例: 1.共价键的形成 价键理论认为:当两个原子靠近时,两个原子的核外空间发生重叠,空间中的概率波就会叠加,即原子轨道进行重叠,叠加的效果如果可以使得这两个原子构成的系统的能量降低,这两个原子就可能形成分子。 我们可以从氢原子结合成氢分子的模型揭示价键理论的本质: 2.价键理论的基本要点: 3.共价键的类型 4.共价键的键参数 二、杂化轨道与分子的空间构型 * * 学习要求: 1.掌握离子键、共价键、金属键三种键的特点及本质以及它们的形成过程; 2. 掌握共价键的价键理论、杂化轨道理论; 3.了解分子间力及氢键对物质的物理性质的影响。 5.1 离子键 一、“离子键”定义 ——由正、负离子依靠静电引力结合的化学键. 二、离子键特点 1.无方向性;2.不饱和性 一个离子周围最紧密相邻的异号离子的数目,称为”配位数” ,主要取决于离子半径比 r+ / r- . 例: NaCl晶体 Na+: C.N.=6; Cl-: C.N.=6 (C.N. — Coordination Number,配位数) 但较远的异号离子,也受吸引,尽管引力较小。 三、离子的特征 1.电荷数; 2.电子构型: (1)简单阴离子: H- 为2e,其余一般为8e(X-、O2-、S2-…) (2)阳离子: 2e: Li+, Be2+ (1s 2) 8e: Na+, Mg2+, Al3+ (2s 22p 6) 18e: Cu+, Ag+, Zn2+ [(n-1)s 2(n-1)p 6(n-1)d 10] (18+2)e: Sn2+, Pb2+ [(n-1)s 2(n-1)p 6(n-1)d 10ns 2] (9 - 17)e: Fe2+, Fe3+ , Mn2+[(n-1)s 2(n-1)p 6(n-1)d 1-9] 3.离子半径 (1) 正离子半径小,负离子半径大 (2) 在同一周期中,核外电子数相同的正离子系列中,离子半径随着正电荷数的增加而下降。 Na+ ﹥ Mg2+ ﹥ Al3+  95pm   65pm 50pm (3)在同一周期内,核外电子数相同的负离子,随着负电荷数增加,半径略有增加, C4- ﹥N3-﹥O2-﹥F- (4)同一族元素形成带相同电荷的离子时,半径有上之下依次增大。 Li+﹤Na+﹤K+﹤Rb+ H * + * Cl .. : .. . H Cl .. .. . : 这种以共有电子对的方式结合的化学键,称为共价键。 一般用—表示共价键,如H—Cl。 一、价键理论(valence bond theory) 氢原子形成氢分子的两种假定情况: a.假定两个氢原子的自旋方向相反,重叠时发生同相位叠加; b.假定两个氢原子的自旋方向相同,重叠时发生异相位叠加。 1.自旋方向相反的单电子可以互相结合形成共价键。 共价键的饱和性 2.成键电子的原子轨道重叠越多,两核间电子的几率密度也越大,形成的共价键也越稳固。 共价键的方向性 根据重叠方式的不同可分为σ键和π键。 σ键的特点是成键的原子轨道沿键轴(两核的连线)方向“头对头”的进行重叠。 π键的特点则是在键轴两侧“肩并肩”进行重叠。 一般说来,共价单键是σ键,共价双键一般是σ+π键,而共价叁键则是σ+2π键,所以在分子中,σ键是基础,且任何两个原子之间只能形成一个σ键。 (1)键长:分子中两个原子核间的(平均)距离。 (2)键能:表示键强弱的物理量。键能愈大,键愈牢固,构成分子愈稳定。 (3)键角:分子中键与键之间的夹角。 键长和键角是表征分子几何构型的重要参数。 相同原子,单键 〉双键 〉叁键 基本要点: 成键时能级相近的价电子轨道混合杂化,形成新的价电子轨道—杂化轨道。 杂化前后轨道数目不变。 杂化后轨道伸展方向,形状发生改变。 1.sp3杂化 CH4的空间构型为正四面体 C:2s22p2 sp3 四个sp3杂化轨道 B: 2s22p1 2.sp2杂化 BF3的空间构型为平面三角形 sp2 sp2杂化 Be:2s2 3.sp杂化 BH2的空间构型为直线形 H H Be sp sp杂化 Be采用sp杂化生成BeH2 4.不等性sp3杂化 小结:杂化轨道的类型与分子的空间构型 直线形 三角形 四面体 三角锥 V型 杂化轨道类型 s+p s+(3)p s+(2)p s+(3)p 参加杂化的轨道 2 4 4 3 杂化轨道数 成键轨道夹角 分子空间构型 实例 sp2 sp sp3 不等性sp3 一、分子的极

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