Ni／ZnO—Si02一A1203吸附剂上加氢汽油的深度临氢吸附脱硫.PDF

石油炼制与化工 2013年7月 ANDPETROCHEMICALS 基础研究 PETROLEUMPROCESSING 第44卷第7期 周广林，孙文艳，姜伟丽，周红军 (中国石油大学(北京)新能源研究院，北京102249) Al：0。吸附剂。利用XRD和压汞法对其晶体结构进行表征，采用固定床吸附实验评价吸附剂对加氢汽油的吸 附脱硫性能。结果表明，与等体积浸渍法制备的吸附剂前体相比，湿混法制备的吸附剂前体的比表面积大，孔体 积相当，还原后所得吸附剂的脱硫活性好。以山东恒源石化公司的加氢汽油为原料，在吸附温度350℃、压力 2．0MPa、进料液时体积空速7h～、氢气与溶剂油体积比60的条件下，可以将加氢汽油中的硫质量分数从69 肛gig降至10I．tgig以下，而汽油RON仅降低0．6个单位，硫容量(硼)约为9．98％。该吸附剂对原料有很好的适 应性，可再生，多次循环使用后脱硫性能基本不变。 关键词：镍氧化锌 吸附剂 加氢汽油脱硫 车用汽油中的硫化物对人类健康和环境造成 附法脱除催化裂化汽油的硫化物，化学吸附脱硫 严重的威胁。2009年欧盟法规限制车用汽油的硫技术的原理是通过汽油与吸附剂的充分接触，具 质量分数在10“gig以下(满足欧V排放标准)。有特殊结构的吸附剂将汽油中的硫吸附至吸附剂 我国北京和上海2009年分别制定地方标准，限定上，从而降低汽油中的硫含量。化学吸附脱硫技 汽油硫质量分数在50“gig以下(满足国Ⅳ排放标术是汽油深度脱硫的发展方向，而高效的脱硫吸 准)。2012年北京市进一步推广低能耗汽车，并推附剂的研究则是吸附脱硫的关键。本课题分别采 广实施相当于欧V排放标准的国V排放标准[1]，用湿混法和等体积浸渍法制备用于加氢汽油深度 生产超低硫汽油己成为目前世界汽油清洁化发展 脱硫的NiO／ZnO—SiO：一A1：O。吸附剂前体，经还原 的总趋势比]。对于低硫汽油的生产，石油加工企 业以Co—Mo／A1。O。或Ni—Mo／A12O。为催化剂进行 射(XRD)和压汞等方法对制备的吸附剂前体进行 加氢脱硫[3]，已能有效地脱除汽油中的硫醇、硫 表征，采用固定床吸附实验评价吸附剂对加氢汽 醚、二硫化物类硫化物，而汽油中的噻吩、苯并噻 油的吸附脱硫性能。 吩类硫化物因其芳香性难以被脱除，目前的加氢 1 实 验 处理技术很难使其总硫质量分数降至50pgig 以下‘4|。 1．1原料油性质 为满足我国车用汽油质量指标的不断升级， 实验所用原料油分别为中国石油大港石化分 中国石油天然气集团公司引进Prime—G+和 公司、中国石油华北石化分公司、山东恒源石化有 CDHydro／CDHDS技术，还自主开发出用于催化 限公司的加氢汽油，其部分性质见表1。 裂化汽油加氢脱硫的TM—DSO和Gardes催化剂 1．2吸附剂的制备 及工艺技术，有效降低了催化裂化汽油中的硫含 量，并控制了汽油辛烷值的损失，可以生产出满足 等体积浸渍法制备Ni／ZnO—SiO。一A1。0。吸附 国Ⅳ排放标准的车用汽油[5]。但是应用加氢脱硫 技术对汽油进行深度脱硫时，氢耗上升，辛烷值损 收稿日期：2012-10—23；修改稿收到日期：2013—03—12。 作者简介：周广林(1966一)，博士后，副教授，研究方向：石油 失较大，无法使车用汽油硫含量满足更为苛刻的